氟氮含能材料研制中的安全防护技术及合成的部分氟氮含能化合物的安全性能

论述了氟氮含能材料合成中的安全技术,指出氟化反应和二氟氨基化反应是氟氮含能材料合成中需重点进行安全防护的反应,给出了上述反应的安全防护方法与措施,并对合成的部分氟氮化合物的安全性能进行了测定。     

2,6—二氟苯胺和2,6—二氟苯酚的合成

以２,６－二氟苯甲酰胺,次氯酸钠等为原料,合成２,６－二氟苯胺,再与亚硝酸钠反应,得到了２,６－二氟苯酚,总收率达７０％以上。     

四氟化肼的合成研究与应用

对四氟化肼的不同合成方法及其优缺点进行了总结,并对四氟化肼在几种含能材料制备中的应用进行了介绍。     

3-氨基-6-二氟甲基喹啉的合成

对重要中间体3-氨基-6-二氟甲基喹啉的合成工艺进行了研究,首次以6-喹啉甲酸为起始原料,经过酰化、二氟甲基化、溴化、钯催化偶联、氨基脱保护等反应合成了3-氨基-6-二氟甲基喹啉,总收率31.4%。其结构经¹H NMR、¹³C NMR和LC-MS确证。     

间二氟苯的合成进展

1前言间二氟苯是许多种含氟医药和农药的关键中间体。例如它是合成2’，4’—二氟—4—羟基—［1，1’—二苯基—3—羧酸］（商品名称：二氯苯水杨酸；Diflubenzuron）的主要原料，此药对关节炎有特效，具有良好的消炎镇痛作用，可用于术后止痛剂。间二氟苯也用于结构环上1位具有2，4—二氟苯基的氟喹诺酮系抗菌剂的合成中，例如：特马沙星（Temafcoxacin）、托磺沙星（Tosulfloxacin）等，此系列抗菌剂通常具有适度的脂溶性和水溶性以及优异的抗菌活性。在农药领域里，可以用间二氟苯合成含氟苯基杀虫剂苯甲酰脲型的Diflubenzuron，该杀…     

二氟乙醇的合成方法

介绍了脂肪族含氟中间体二氟乙醇的基本特性,并按照其原料不同,简述了几种基本的合成方法:以二氟乙酸或二氟乙酸酯为原料的金属硼氢化物还原法、以二氟乙酰氯为原料的催化氢化法、以1,1-二氟-2-溴(或氯)乙烷为原料的酯化水解法。其中,以二氟乙酰氯为起始原料,反应试剂易得,条件设备简单,产率较为理想,最为适合工业化生产。     

2,4—二氟苯胺的合成

本文介绍了2,4-二氟苯胺的一种合成方法。     

2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物合成及爆炸性质研究

研究了三种合成2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物(LLM-105)的新方法。此三种方法均以N-亚硝基二(氰甲基)胺为起始原料,经过环合制备2,6-二氨基吡嗪,再分别经硝化、氮氧化;氮氧化、硝化;乙酰化、氮氧化、硝化三种方法得到LLM-105,通过对硝化反应、氮氧化反应条件以及目标产物总收率和纯度分析,发现2,6-二氨基吡嗪经乙酰化、氮氧化、硝化反应合成路线最佳,LLM-105的收率可达45.8%,纯度大于99%。测试了LLM-105的爆速、爆压、DSC及落锤感度,同1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯(TATB)进行了对比,发现其性能优于TATB。用1H-NMR、IR、MS对LLM-105及其中间体结构进行了表征。     

甲醇蒸汽重整制氢反应动力学研究进展

甲醇蒸汽重整制氢技术对于解决汽车、船舶等交通工具上燃料电池的氢源问题具有重要意义,近年来已成为碳氢燃料重整制氢的研究热点。本文首先综述了甲醇蒸汽重整制氢的5种反应机理,该方面的研究仍处于定性和推理阶段,尚未达成统一的结论。然后分析了甲醇蒸汽重整反应动力学的研究进展,发现大多研究是基于Cu系催化剂提出,反应温度集中在160～350℃,反应压力多为1atm,研究表明反应物水醇比最优值为1.3～1.4。最后,整理了研究中所提出的动力学模型,指出相较于单速率和三速率模型,双速率模型可反映产物中CO的含量及其对反应速率的影响,且模型相对简单,动力学方程的求解过程也相对容易,但其适用性还有待进一步验证。本文可为甲醇蒸汽重整制氢系统的设计与优化提供理论依据。     

芳香族硝基化合物还原制芳胺生产工艺评析

本文简要叙述了芳胺用途、常用合成工艺,重点对各生产工艺进行了技术、经济评析,并对芳香族硝基化合物还原方法的选择提出了自己的看法。     

美拉德反应产物的抗氧化性及在烟草中应用研究进展

美拉德反应是烟草中一类重要的致香反应,美拉德反应的产物在卷烟工业中有着重要的应用。为进一步推动美拉德反应产物在烟草中的应用研究,对此类反应的机理和影响因素、其反应产物的抗氧化活性及测定方法进行了综述,在此基础上对美拉德反应及其产物在烟草中的进一步利用进行了展望,提出美拉德反应产物在消除卷烟主流烟气自由基方面存在较好的应用前景。     

催化裂化汽油二次反应过程中反应热的变化

根据热力学理论,通过产物和反应物的生成焓计算了催化裂化汽油在降烯烃改质以及催化裂解过程中的反应热,并根据不同反应过程的实验结果考察了反应温度、停留时间和剂油比对反应热的影响。计算结果表明,催化裂化汽油降烯烃改质和催化裂解过程都是吸热反应体系,降烯烃改质过程的反应热为80～150 kJ·kg^-1,催化裂解过程的反应热为370～620 kJ·kg^-1;反应条件对反应热的影响通过改变反应物的转化率和产物分布实现。在实验条件范围内,随着反应温度的升高、剂油比的增大和停留时间的延长,反应热逐渐增大;当剂油比增大到一定程度时,反应热随剂油比的增加趋势变缓。     

Kinetics of curing reaction of urethane function on base-catalyzed epoxy reaction

The kinetic study on the effect of aromatic-connected carbamate (Ar-carbamate) on the curing reaction of phenyl glycidyl ether (PGE) catalyzed by tertiary amine was carried out through thermal analysis of the reaction by differential scanning calorimetry (DSC). By isothermal DSC analysis, the consumption rate of the epoxide group of PGE was found to be a first-order reaction in the presence of aromatic-connected carbamate in the reaction. It was found that the reaction system has a low activation energy (E_a = 4.63 kcal/mol) as compared to the system without Ar-carbamate (E_a = 6.89 kcal/mol). A reaction mechanism was proposed for this reaction system. © 1998 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 68:121–127, 1998