非酯类拟除虫菊酯杀虫剂的研究进展

对拟除虫菊酯杀虫剂酯功能键的进一步改进研究,导致新型非酯结构拟除虫菊酯的发展,以醚菊酯为代表,介绍了这类化合物的生物特性及研究概况。指出非酯类拟除虫菊酯作为新一代拟除虫菊酯杀虫剂,具有很大的发展潜力。     

戊酸醚酯的合成、药效和毒性

1976年,日本的平野雅亲(住友)等发现了第一个不具环丙烷基团的拟除虫菊酯杀虫剂戊酸氰醚酯,是拟除虫菊酯类杀虫剂研究工作中的一个突破。本文研究的戊酸醚酯(S-5439),属戊酸氰醚酯系列,学名为(土)-2-(对氯苯基)-3-甲基丁酸-间苯氧基苄酯,在化学结构上少了一个CN基。是这类杀虫剂中合成工艺最短,使用原料最少的一个品种,药效与戊酸氰醚酯相似,毒性甚低(LD_(50)=2000～10,000毫克/公斤),是拟除虫菊酯类杀虫剂中较有现实意义,较易工业化的一个品种。结构式如下:     

化学配方与制备

拟除虫菊酯的稳定剂用聚氧乙烯烷基氨基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯聚丙二醇单甘油酯、聚醚改性硅油、全氟烷基羧酸盐脂肪酸烷醇酰胺、烷基硫酸盐及聚氧乙烯烷基醚等的表面活性剂来稳定拟除虫菊酯,如把含0.3% Chrysron(灭虫菊或苄呋菊酯)和0.3%SH3746C(聚醚改性硅油)的乙醇溶液暴露在紫外光下10小时,残留活性仍为100%,而不含SH3746C 的对照物的残留活性为0。施昌亚摘自特开平 JP04—41406     

拟除虫菊酯抗性基因田间选择及对策

抗性基因的田间选择 1983年在Central Queensland的Emerald地区,首次出现拟除虫菊酯田间施用失效的事例。以后在不长的时间内,就有文献报道:对拟除虫菊酯产生抗性主要存在三个基因。 1.多功能氧化酶(mfo)基因该基因产生一种酶,能在昆虫体内代谢或降解拟除虫菊酯。这种机制受到增效剂(如增效醚,Pbo)的抑制。     

拟除虫菊脂毒性与代谢的研究进展

近来拟除虫菊酯引起了国内外人们的重视,其发展亦较快。其中有二氯苯醚菊酯、苄氯菊酯、戊酸氰醚酯、溴氰菊酯等都是很有前途的杀虫剂,本文就有关拟除虫菊酯的毒性和代谢,作一概括介绍。一、毒性 (一)急性毒性从表1可以看出,拟除虫菊酯对哺乳动物的急性LD_(50)差异较大,多数口服毒性很低,其LD_(50)在700～14000毫克/公斤之间,但是有的静脉注射毒性较大。     

本刊组织专题讨论:拟除虫菊酯在水稻田的应用

拟除虫菊酯杀虫剂在水稻田的应用是中国拟除虫菊酯发展30年学术研讨会的一个热点话题。由于大多数拟除虫菊酯杀虫剂对鱼贝类毒性较高，其在水稻田的应用长年以来在我国是个禁区(醚菊酯除外)。随着我国高毒农药的禁用以及水稻害虫对常用药剂抗性的发展，人们越来越多地将目光转向拟除虫菊酯。     

戊酸醚酯的合成试验

1976年,日本的平野雅亲(住友)等发现了第一个不具环丙烷基团的拟除虫菊酯类杀虫剂戊酸氰醚酯,是拟除虫菊酯类杀虫剂研究工作中的一个突破。本文研究的戊酸醚酯(S-5439),属戊酸氰醚酯系列,学名为(±)-2-(对氯苯基)-3-甲基丁酸-间苯氧基苄酯,在化学结构上少了一个-CN基。是这类杀虫剂中合成工艺最短,使用原料最少的一个品种,药效与戊酸氰醚酯相似, 毒性甚低(LD_(50)=2,000-10,000毫克/公斤),是拟除虫菊酯类杀虫剂中较有现实意义,较易工业化的一个品种。本实验所得粗酯为棕红色粘稠状液,含量一般在80％左右,最高达87.2％、收率约80％,最高达92％。在0.1～0.8毫米汞柱、250～255℃     

合成拟除虫菊酯在得克萨斯州中部对室内和田间烟青虫的种群的毒力

1978、1979年从得克萨斯州中部棉田采集的烟青虫(Heliothis virescens)种群表明,对二氯苯醚菊酯的耐药力比以前测定的实验室的种群大约高6倍,对速灭菊酯的耐药力大约高2倍。二氯苯醚菊酯与杀虫脒混用也发生相似的耐药水平。1978年从田间采集的烟青虫所表现的耐药力,在实验室中繁殖不到10代就消失。因此,田间采集的烟青虫对二氯苯醚菊酯的明显的耐药力,可能只是反映与室内饲养的差异有关,并不是已获得了抗性。一些作者已经报导合成拟除虫菊酯对棉花后期重要的害虫烟青虫有高的毒力。不管烟青虫是否象对其它药剂一样地对拟除虫菊酯产生抗性,而问题已经出现。Crowder等(1979)报导,在亚利桑那州,抗甲基对硫磷的烟青虫种群对合成拟除虫菊酯有耐药力或低水平的交互抗性。Twine和Reynolds(1980)报导,在南加利福尼亚州有类似情况。本实验室以前报导(Plapp 1979),一些试验表明甲脒类杀螨剂杀虫脒和几个有关的甲脒化合物对合成拟除虫菊酯有增效作用。一般可使毒力增加3～7倍,有些情况下可以增加15倍。本文报导1978、1979年在得克萨斯州棉田采集的烟青虫繁殖的后代进行生物测定的结果。以合成拟除虫菊酯单用、或与杀虫脒混用进行毒力测定,目的是试验测定这些种群对合成拟除虫菊酯的反应和随着这种杀虫剂在棉田广泛使用后增效幅度的变化。     

本刊组织专题讨论:拟除虫菊酯在水稻田的应用

拟除虫菊酯杀虫剂在水稻田的应用是中国拟除虫菊酯发展30年学术研讨会的一个热点话题。由于大多数拟除虫菊酯杀虫剂对鱼贝类毒性较高,其在水稻田的应用长年以来在我国是个禁区(醚菊酯除外)。随着我国高毒农药的禁用以及水稻害虫对常用药剂抗性的发展,人们越来越多地将目光转向拟除虫菊酯。这个禁区能不能开放?怎样安全有效地将拟除虫菊酯用于水稻田害虫防治?需要进行哪些试验,采取哪些措施来保证安全使用?怎样通过宣传教育提高农民用药水平?这些都是大家所关注的,也是必须解决的问题。为了配合这项工作的开展,本刊拟围绕这一话题组织专题讨…     

戊酸氰醚酯与戊酸醚酯的中间试验

一、研究过程戊酸氰醚酯(S—5602)与戊酸醚酯(S—5439)是耐光性好的非环丙烷系拟除虫菊酯,具有高效、低毒、低残留、杀虫谱广的优点,是棉花、果树、蔬菜、林业、卫生等方面害虫的理想杀虫剂。为了适应农业发展的需要,1978年7月省科委向我所下达研究拟除虫菊酯类农药合成工艺的重点课题。经过调查研究和探索试验,于1979年3月,初步确定了以对氯氰苄和     

具有拟除虫菊酯活性的肟醚类化合物

在拟除虫菊酯类化合物中,酯的部分在化学结构上是不可缺少的,但近来用肟醚代替酯的化合物经测定同样具有拟除虫菊酯类化合物的杀虫活性,使得这种观点有了新的突破。曾用—OCO—、—(CH_2)_nCOO—(n=1,2)、—COS—、—CONH—、—NHCO—、—NHCOO—、—CH(OH)CH_2—、—(CH_2)_2—、—OPO(OCH_3)—等代替酯部分—COO—,但结果化合物的杀虫活性都显著下降。其中只有—COCH_2—,活性下降为原酯活性的1/20,并证实就神经电生理学方面与丙烯菊酯的作用相同。拟除虫菊酯酯键断裂,形成相应的酸     

合成拟除虫菊酯的现状和前景

有关艾属除虫菊(Tanacetum cinerariae folium)的制剂(花的粉末或其浸出物)对昆虫的活性的早期记载强调了给人深刻印象的击倒速度而不是杀死作用。因此,击倒而不是杀死是最早商品化的合成拟除虫菊酯的特征。当出现了色谱法,能将除虫菊浸出物的成份进行分离或重新组成之后,Sawicki证明了除虫菊酸的酯(除虫菊酯Ⅱ和瓜菊酯Ⅱ)对家蝇的击倒和杀死都有突出的效果,而防治家蝇以外的昆虫(如辣根猿叶虫)除虫菊酯Ⅰ比除虫菊酯     

拟除虫菊酯及有机磷的交互抗性研究

醚菊酯的出现,是八十年代拟除虫菊酯类杀虫剂研究的新进展。它除保持了一般拟除虫菊酯的高效、安全、杀虫谱广的特点外,其突出的优点是,在化学结构上只含碳、氢、氧,在生物活性上表现鱼毒低,可以在水稻田使用,同时具有较好杀螨活性。我国自八十年代以来,在农业和卫生防疫方面,拟除虫菊酯的用量迅速增加,害虫产生抗性的种类也越来越多,且大多数常用拟除虫菊酯品种之间都有不同程度的交互抗性。直接影响着新拟除虫菊酯的引进、开发及推广应用。为全面了解醚菊酯与常用拟除虫杀酯、有机磷在抗药性方面     

含二芳醚农药的研究进展

二芳基醚是一类常见的有机化合物,由于其独特的物理化学性质和生物活性,近年来,在农药研究中特别是在新农药创制方面得到广泛应用,含二芳醚的农药品种不断问世。1960年Rohm & Haas公司首先开发了二苯醚类除虫剂,1968年Itaya在拟除虫菊酯醇部分引入二苯醚结构,极大地改善了拟除虫菊酯的光稳定性和生物活性,引起了人们对含二苯醚的农药的开发热潮。由于杂环化合物的特殊效应,用杂环取代二苯醚的一个苯环,可以显著改善农药的理化性质和生物活性,人们对含二芳基醚的农药研究投入了很大关注,特别是在广谱高效的拟除虫菊酯和二苯醚类、芳氧丙酸酯类除草剂方面,含二芳醚的农药专利迅速增加。     

除虫菊酯的立体异构及其合成

除虫菊酯是一种天然杀虫剂,最初是从除虫菊花中提取出来的活性组分。它对许多昆虫能起到迅速的杀灭作用,是一种较为理想的杀虫剂。在正常情况下,它对哺乳动物完全无害。其缺点是对空气和光照不稳定,易分解,但残余物并无毒害。近年来合成拟除虫菊酯的发展很快,尤其在发现了二氯苯醚菊酯、溴氰菊酯和戊酸氰醚酯后,除虫菊酯对空气和光照的稳定性已大大提高,对昆虫的杀死能力也大大增强,同时仍保持对哺乳动物的低毒特性,这样就可能把合成除虫菊酯的应用扩大到园艺和农业方面。     

值得推广的卫生用药——新型拟除虫菊酯

拟除虫菊酯不仅具有天然除虫菊酯的高杀虫活性,而且对昆虫有驱避作用,越来越受到人们的重视。然而我国现在工业化的拟除虫菊酯品种不多,用于卫生害虫方面仅有胺菊酯、二氯苯醚菊酯和甲醚菊酯,这些药不仅产量小,而且由于沸点高,蒸气压低,     

肟醚类拟除虫菊酯研究

前言最近,Bull等报导了一类烷基芳基酮肟一氧苄醚新型拟除虫菊酯杀虫剂。虽然这类化合物不属于通常拟除虫菊酯母体结构羧酸酯类,但在结构与杀虫活性关系方面与2-取代苯     

拟除虫菊酯的毒性与温度的关系

杀虫剂的毒性受多种因素影响,其中包括温度。一般情况大多数有机磷和氨基甲酸酯类杀虫剂的毒性与温度是成正相关;但是滴滴涕和除虫菊酯却相反,毒性与温度是成负相关。最近研究表明,拟除虫菊酯类杀虫剂的毒性与温度也是成负相关。经济昆虫学杂志1982年第75卷第4期报道了几种拟除虫菊酯杀虫剂对三种鳞翅目害虫的毒性与温度关系。试验结果表明,二氯苯醚菊酯、戊酸氰醚酯、溴氰菊酯对粉纹夜蛾的毒性与温度是成负     

戊酸醚酯对蜚蠊的杀灭试验

戊酸醚酯为一新拟除虫菊酯,它合成简单,成本为二氯苯醚菊酯的六分之一,现已鉴定并工业化生产,且对人、畜毒性低,是当前可开发利用于卫生方面的好药。为此,我们研究了戊酸醚酯防治蜚蠊的作用。药物简介戊酸醚酯化学名为α-异丙基-对氯苯乙酸-间苯氧基苄酯。原油为棕色透明油状液体,比重1.165,不溶于水,能溶于甲苯、乙醇等有机溶剂,对光稳定。戊酸醚酯属微毒药物,大鼠口服LD_(50)5040毫克/公斤,比二氯苯醚菊酯毒性(大鼠口服LD_(50)2370毫克/     

应用立体转化反应制造旋光性菊酸

合成拟除虫菊酯是对哺乳类动物低毒的杀虫剂。它是以由除虫菊中分离的除虫菊酯为起源,经化学结构修饰的产物。尽管也有象氰戊菊酯那样,其结构与天然除虫菊酯有明显不同的菊酯(图1,略),但大多数合成拟除虫菊酯均有菊酸与醇结合的酯结构(图2)。