多孔ZSM-5沸石负载Ni2P催化剂对苯乙炔的选择性加氢性能

以酸性多孔ZSM-5沸石(HZSM-5-M)和高比表面积的氧化硅(SiO2)为载体，采用等体积浸渍法制备了负载Ni2P催化剂(Ni2P/HZSM-5-M和Ni2P/SiO2)，对比研究了它们在苯乙炔选择性加氢反应中的催化性能。采用XRD、N2吸附-脱附、NH3-TPD、H2-TPR、SEM和TEM对载体及其负载的Ni2P催化剂进行了表征。催化剂活性结果为：当反应时间为2 h，苯乙炔在Ni2P/HZSM-5-M催化剂的转化率为98.5%，而在Ni2P/SiO2催化剂上仅为45.6%。说明Ni2P/HZSM-5-M催化剂的加氢活性显著高于Ni2P/SiO2催化剂。这是因为，与Ni2P/SiO2催化剂相比，在Ni2P/HZSM-5-M催化剂上形成了小颗粒的Ni2P活性相。同时，Ni2P/HZSM-5-M催化剂的活性具有良好的重复性。     

载体及镍源对镍催化剂催化苯酐选择性加氢反应的影响

分别以SiO2、TiO2、TiO2-SiO2、TiO2-Al2O3和TiO2-ZrO2为载体,以硝酸镍为镍源,采用浸溃法制备出一系列镍基催化剂,考察了不同载体对镍催化剂催化苯酐选择性加氢合成苯酞性能的影响;并考察了以TiO2-ZrO2为载体,分别以硝酸镍、乙酸镍和柠檬酸镍为镍源制备的镍催化剂的加氢性能.通过BET、XRD、SEM等方法对催化剂进行了表征.结果表明,载体对镍催化剂上苯酐加氢反应的影响较大,其中复合氧化物TiO2-SiO2和TiO2-ZrO2负载的镍催化剂上Niu活性组分晶粒度较小,分散度较高,催化剂表现出很好的催化活性和苯酞选择性.此外,以不同镍源制备的Ni/TiO2-ZrO2催化剂性能差异较明显,由乙酸镍制备的催化剂上Niu物种粒度较大,活性较低,由硝酸镍和柠檬酸镍制备的催化剂表现出很高的催化活性和选择性,其中由柠檬酸镍制备的催化剂性能略高于硝酸镍,在实验反应条件下,苯酐转化率为97.1%,苯酞收率为92.9%.     

配体调控负载Pd催化剂苯乙炔半加氢性能研究

文章采用3-氨丙基三乙氧基硅与正硅酸酯为原料,通过溶胶-凝胶法合成氨丙基改性氧化硅载体,氨丙基进一步与甲醛反应制得新有机基团改性硅载体(CH2O-SiO2)。采用CH2O-SiO2为载体合成负载Pd催化剂(Pd/SiO2-N)。对比研究采用商业氧化硅负载Pd催化剂(Pd/C-SiO2)和Pd/SiO2-N催化剂苯乙炔性能,结果表明,对于苯乙炔加氢,在这两种催化剂上,苯乙烯选择性均随苯乙炔转化率的增加而降低,但是在Pd/C-SiO2催化剂上获得较高苯乙烯选择性。FTIR和TEM表征结果表明,Pd/SiO2-N上Pd粒径比Pd/C-SiO2催化剂上Pd粒径较小,这可能是实验结果差异的原因。     

载体对非晶态催化剂的氯代硝基苯加氢性能影响

以纳米碳管(CNTs)、γ-Al2O3、活性炭(AC)、SiO2为载体,Pt、Sn为活性组分,采用浸渍-化学还原法制备了负载Pt-Sn双金属非晶态催化剂,采用XRD、SEM、SAED、EDS等技术手段对催化剂进行了表征,明确了催化剂的非晶态性质、结构形态、粒子大小和元素组成等.以氯代硝基苯液相加氢为目标反应,对各催化剂的催化性能进行了评价.结果表明负载Pt-Sn非晶态催化剂在氯代硝基苯加氢反应中具有较好的活性和良好的选择性,其中以CNTs为载体的非晶态催化剂可使三种氯代硝基物加氢转化率达到99.9%,加氢脱氯率小于1.2%.从载体的微观结构、金属-载体相互作用、活性组分在载体表面的几何效应和电子效应等方面对载体响氯代硝基苯加氢性能进行了讨论.     

不同载体负载Pd催化剂的苯甲醛加氢性能

研究了氧化物载体及惰性载体,如碳化硅(SiC)、氮化硅(Si3N4)及高温脱氧活性炭载体(AC-1100)负载Pd催化剂上的液相苯甲醛(BAL)加氢制苯甲醇反应性能。结果表明,酸性载体氧化铝及碱性载体氧化镁负载的Pd催化剂,苯甲醛与醇类溶剂在载体表面吸附,并缩合生成缩醛。而在惰性载体如二氧化硅(SiO2)、SiC、Si3N4及AC-1100载体表面,则可以避免此副反应,有利于保持Pd粒子的金属态,从而获得较高的苯甲醇(BAOL)选择性。Si3N4在保持较高活性的同时,具有最高的BAOL选择性。     

钼基加氢脱硫催化剂的制备及应用研究进展

以钼在加氢脱硫(HDS)中的应用为线索,按催化剂结构不同,简介了负载型催化剂和非负载型催化剂的制备方法,总结了钼基加氢脱硫催化剂的应用进展。对于负载型钼基催化剂,按照载体不同,从单一氧化物载体、复合氧化物载体、分子筛载体和碳材料载体角度总结了催化剂在加氢脱硫中的应用。负载型催化剂虽然应用广泛,但其活性组分受载体限制。而非负载型催化剂可以有效提高活性组分含量,具有更高的催化活性。按照催化剂组成不同,总结了近年来单金属型、双金属型和多金属型非负载型催化剂在加氢脱硫中的应用。     

钼基加氢脱硫催化剂的制备及应用研究进展

以钼在加氢脱硫(HDS)中的应用为线索,按催化剂结构不同,简介了负载型催化剂和非负载型催化剂的制备方法,总结了钼基加氢脱硫催化剂的应用进展。对于负载型钼基催化剂,按照载体不同,从单一氧化物载体、复合氧化物载体、分子筛载体和碳材料载体角度总结了催化剂在加氢脱硫中的应用。负载型催化剂虽然应用广泛,但其活性组分受载体限制。而非负载型催化剂可以有效提高活性组分含量,具有更高的催化活性。按照催化剂组成不同,总结了近年来单金属型、双金属型和多金属型非负载型催化剂在加氢脱硫中的应用。     

杂多酸催化剂上正庚烷加氢异构化

在微型固定床催化反应器上考察了SiO2 及一种深度脱铝Y沸石负载杂多酸及贵金属Pt的双功能催化剂上正庚烷加氢异构化反应性能。结果表明 ,SiO2 为载体的催化剂的活性和异构化产物选择性都不高。而大孔丰富 ,具有B酸性的深度脱铝Y沸石作载体的催化剂在保持 30 %的转化率的同时 ,仍具有 94%的高选择性。     

复合SiO_2-Al_2O_3载体制备及其在柴油深度加氢脱硫中的应用

采用不同方法制备系列复合SiO_2-Al_2O_3载体,以等体积浸渍法负载硝酸镍和钼酸铵溶液制得加氢脱硫催化剂。通过BET、XRD和NH3-TPD对载体进行表征,并以直馏柴油为原料,考察不同载体对催化剂加氢脱硫活性的影响。结果表明,以硅质量分数27%的Si-Al-2载体负载浸渍液制得的催化剂具有较高的加氢脱硫活性,346℃可以将柴油中的硫含量脱除至小于10μg·g-1,加氢脱硫活性较对比剂有很大提高。     

Ni基加氢脱氧催化剂的研究进展

以Ni基加氢脱氧催化剂为线索,分别介绍了负载型和非负载型催化剂的结构及其制备方法,总结了Ni基加氢脱氧催化剂的应用进展。对负载型Ni基催化剂从单一载体、复合载体、分子筛载体以及碳载体的角度总结了其在加氢脱氧中的应用。相对负载型催化剂活性组分负载量少的缺点,非负载型催化剂能大幅度提高活性组分的含量,具有更高的催化活性。按照金属种类的不同,总结了单金属、双金属、多金属非负载Ni催化剂在加氢脱氧中的应用。     

固体酸催化乙酸丁醇酯化反应的研究

制备了SO42 - /Fe2 O3 ZrO2 SiO2 、SO42 - /Fe2 O3 SiO2 、SO42 - /ZrO2 SiO2 、SO42 - /TiO2 SiO2 等固体酸 ,用于催化乙酸 丁醇液相酯化反应 ,发现SO42 - /Fe2 O3 ZrO2 SiO2 固体酸具有良好的催化性能 ,其乙酸丁酯收率和酯化选择性可分别达到 93.2 6%和 96.0 0 % ,对SO42 - /Fe2 O3 ZrO2 SiO2 进行了XRD、BET和TGA表征 ,发现该类催化剂的成分主要以无定形状态存在 ,SO42 - 可能是该类催化剂的活性组分之一 ,催化剂失活的主要原因在于反应中SO4 2 - 的流失。     

载体对镍催化剂催化间二硝基苯加氢制间苯二胺反应性能的影响

The hydrogenation of m-dinitrobenzene to m-phenylenediamine in liquid phase was studied with the nickel catalysts supported on SiO2, TiO2, γ-Al2O3, MgO and diatomite carders. Based on the experiments of X-ray diffraction （XRD）, X-ray photoelectron spectroscopy （XPS）, temperature-programmed reduction （TPR）, temperature-programmed desorption of hydrogen （H2-TPD） and activity evaluation, the physico-chemical and catalytic properties of the catalysts were investigated. Among the catalysts tested, the SiO2 supported nickel catalyst showed the highest activity and selectivity towards m-phenylenediamine, over which 97.3% m-dinitrobenzene conversion and 95.1% m-phenylenediamine yield were obtained at 373K under hydrogen pressure of 2.6MPa after reaction for 6 h when using ethanol as solvent. Although TiO2 and diatomite supported nickel catalysts also presented high activity, they had lower selectivity towards m-phenylenediamine. As for γ-Al2O3 and MgO supported catalysts were almost inactive for the object reaction. It was shown that both the activity and selectivity of the catalysts were strongly depended on the interaction between nickel and the support. The higher activities of Ni/SiO2, Ni/TiO2 and Ni/diatomite could be attributed to the weaker metal-support interaction, on which Ni species presented as crystallized Ni metal particles. On the other hand, there existed strong metal-support interaction in Ni/MgO and Ni γ-Al2O3, which causes these catalysts more difficult to be reduced and the availability of Ni active sites decreased, resulting in their low catalytic activity.     

Properties of the NI/kieselguhr catalysts prepared by precipitation method

The pore structure of the 40 wt% Ni/kieselguhr catalyst prepared by precipitation of nickel component from a 0.17 M nickel nitrate solution at 90°C changes when the precipitant, 1 M Na₂CO₃ solution, is added to the nickel nitrate solution over different periods. After precipitation for 22 hours, the catalyst experiences narrowing of the pore mouth which leads to appearance of new small pores. However, when the catalyst is prepared by precipitation for 2 hours, the small pores present in the kieselguhr support are blocked by the precipitate particles and only the large pores are remained in the catalyst. The catalyst containing relatively small pores exhibits low reaction rates and changes in the product selectivity in soybean-oil hydrogenation, due to the diffusional resistance of the reactants in the catalyst pores. The effect of the diffusional resistance is not observed with CO hydrogenation, benzene hydrogenation and n-hexane hydrogenolysis, where molecular sizes of the reactants are significantly smaller than the catalyst pores.     

助剂对Ni/γ-Al2O3催化剂活性和抗水合性能的影响

采用浸渍法制备了不同种类助剂改性的Ni-M/γ-Al₂O₃催化剂,通过XRD、低温氮气物理吸附和FT-IR等手段对改性前后的催化剂进行表征,并考察催化剂在1,4-丁炔二醇加氢反应中的活性和抗水合性能。结果表明,在所选助剂中,SiO₂的引入使催化剂维持了较高的加氢活性,同时,显著提高了Ni/γ-Al₂O₃催化剂的抗水合性能,γ-Al₂O₃表面Si-O-Al的形成是SiO₂抑制γ-Al₂O₃发生水合的直接原因。     

载体对镍基催化剂催化氯代硝基苯加氢性能的影响

分别以碳纳米管(CNTs)、SiO<,2>、TiO<,2>、γ-Al<,2>O<,3>、TiO<,2>-SiO<,2>、SiO<,2>-TiO<,2>和活性炭(AC)为载体,以Ni、B为活性组分,采用浸渍-化学还原法制备了一系列负载型Ni-B非晶态合金催化剂,采用了电感耦合等离子体光谱、X-射线衍射、透射电子显微镜、差...     

负载型杂多酸制备及对苯羟基化反应的活性研究

采用浸渍法和回流吸附法在γ-Al₂O₃、NaX型分子筛、TiO₂、SiO₂和椰壳活性炭载体上制备7种负载型杂多酸催化剂,并对催化苯羟基化制苯酚的反应活性进行研究。结果表明,制备的负载型杂多酸催化剂具有催化活性,且催化活性与负载方式和载体的种类有关,椰壳活性炭是硅钼钒杂多酸最好的载体,负载率达16.3%,苯酚收率7.4%,苯酚选择性97.1%。     

负载型Ni催化剂上对硝基酚加氢合成对氨基酚的研究

研究了以硅藻土、锐钛型TiO2、Al2O3和高岭土为载体制备的负载型Ni催化剂催化对硝基酚加氢制备对氨基酚的活性。采用XRD与TPR技术表征了催化剂的结构与还原性能。负载型催化剂具有单一的对氨基酚选择性。NiO与载体硅藻土和锐钛型TiO2有弱的相互作用,制备的催化剂还原后有较高的催化活性。Al2O3和高岭土与NiO有较强的相互作用,抑制了还原后金属Ni的催化加氢活性。     

苯选择加氢催化剂载体、助剂的研究

催化剂在苯选择性加氢制环己烯过程中起着十分重要的作用,影响苯选择性加氢制环己烯的因素很多,催化剂、传质和改性剂以及反应机理等.在苯选择性加氢过程中如何提高苯的转化率和环己烯的选择性是很关键的,作者主要从催化剂载体以及助剂的角度出发,研究了ZrO<,2>、Al<,2>O<,3>以及ZrO<,2>-Al<,2>O<,3>复...     

裂解汽油一段加氢用Ni/Al_2O_3催化剂CS_2中毒研究

采用固定床反应器研究了Ni/Al2O3上CS2对裂解汽油原料油中主要化合物芳烃、单烯烃和共轭烯烃加氢活性的影响,其对加氢抑制的顺序为:芳烃单烯烃共轭烯烃。XRD、XPS和IR表征分析表明,Ni/Al2O3催化剂失活的可能原因是CS2吸附在活性相表面,部分CS2碳硫键断裂发生氢解反应产生H2S和CH4,H2S与镍活性中心作用形成镍硫化合物。原料油中部分CS2吸附在催化剂表面,催化剂对共轭烯烃加氢也失去活性。     

负载型Ni-B/γ-Al_2O_3非晶态合金催化剂苯加氢性能

采用化学还原法制备了负载型Ni-B/γ-Al2O3非晶态合金催化剂,并对催化剂进行了X射线衍射(XRD)、比表面积检测(BET)、程序升温还原(TPR)表征。以苯加氢为探针反应,在高压微反装置上考察了活化温度、Ni-B摩尔比、Ni质量分数等制备条件对催化剂加氢性能的影响。实验结果表明,Ni-B以非晶态的形式负载在γ-Al2O3载体上,最佳活化温度为200—260℃,Ni-B/γ-Al2O3非晶态合金催化剂最佳Ni-B摩尔比为1∶3.4;Ni质量分数增加使催化剂的加氢活性提高。在反应压力0.5 MPa、氢苯摩尔比4,空速1.0 h-1的条件下,反应温度高于160℃时,苯加氢制环己烷产率均为100%。