活性自由基聚合的分类及原子转移自由基聚合的研究进展

阐述了活性自由基聚合的产生背景和基本概念,介绍了活性自由基聚合的分类,描述了原子转移自由基聚合的研究进展。     

Free Radical Graft Polymerization

Abstract

A critical review of the development of free radical graft copolymerization is presented. This is done in the context of a broader review of free radical polymerization. We consider in particular (1) free radical polymerization and copolymerization of two monomers, (2) grafting onto natural rubber primarily to improve its oil resistance and mechanochemical phenomenon in natural rubber, (3) grafting onto polystyrene to improve its mechanical toughness, (4) reactive extrusion to improve properties of polyolefins and make reactive polymers, (5) kinetics of graft polymerization, and (6) grafting of multiple monomers.     

Catalytic Depolymerization of PolyEthylene Terephtalate

Abstract

Depolymerization of bottle-grade commercial PolyEthylene Terephtalate by using different catalysts was studied, aiming to produce a material suitable for fabricating rigid polyuretane foams. The only catalyst which renders good results is the zinc acetate. The reaction involved was found to consist of a competition between a depolymerization and a repolymerization of the oligomers being formed.     

Microemulsion Radical Polymerization of Alkyl Acrylates

The oil/water microemulsion polymerizations of alkyl (methyl (MA), ethyl (EA), butyl (BA), hexyl (HA) and 2-ethylhexyl (EHA)) acrylates initiated by a water-soluble (ammonium peroxodisulphate (APS)) initiator were investigated. The rate of polymerization versus conversion curve shows two inconstant intervals. The maximum rate of polymerization of MA, EA, BA and EHA is found to be proportional to the 0·53, 0·17, 0·46 and 0·59 powers of the APS concentration and to the first power of the monomer (MA, BA and EHA) concentration. Homogeneous (solution) radical polymerization is operative in the MA, BA and EHA systems. The strong rate dependence on the EA monomer concentration is assumed to be caused by both the polymerization within the micelle core and the gel effect. The particle size was observed to increase with conversion in the EA and BA runs and to decrease in the EHA and HA runs. The number of particles increased with conversion during the whole polymerization. The polymer particles grow by recruiting monomer and emulsifier from the free monomer-swollen micelles and dead particles. © 1997 SCI.     

原子转移自由基聚合进展

综述了原子转移自由基聚合(ATRP)的发展：引发剂、过渡金属络合物的发展,低温下的反应可节省能源,水分散体系的ATRP也是发展的方向ATRP可合成结构清晰的嵌段、接枝、星型、超支化高聚物,大大拓宽了高聚物的应用范围。     

原子转移自由基聚合研究进展

原子转移自由基聚合(ATRP)反应是实现活性聚合的一种颇为有效的途径,可以合成分子量可控、分子量分布窄的各种聚合物.介绍了ATRP的研究进展,包括ATRP反应的特点、聚合反应机理、应用、研究现状及前景展望.     

DMDAAC-AM反相微乳液体系的制备及聚合

以非离子表面活性剂Span-80和OP-10为复配乳化体系,煤油为油相,二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)和丙烯酰胺(AM)为单体,采用电导法和目测法相结合的方式,考察了乳化剂的亲水疏水平衡(HLB)值、水相单体浓度和配比、电解质、温度和乳化剂浓度等因素对体系稳定性和水相增溶量的影响. 结果表明,HLB为7.70、水溶液中单体浓度为60%、DMDAAC/AM摩尔比为0.2、水相中甲酸钠浓度为1.25%时,体系的电导率变化较为平稳,增溶水量也较多,温度的升高对体系的稳定性有反作用. 对该体系进行聚合,可得到澄清稳定的聚合物微胶乳. 比较聚合前后体系的粒径分布发现,聚合物粒子的体积明显增大,表明聚合过程符合单体扩散和胶束碰撞两种机理.     

一步法合成DMDAAC的工艺及聚合性能

以二甲胺、氯丙烯和液碱为原料,均质泵进行搅拌,分阶段控制反应温度,一步法合成二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)单体。粗DMDAAC溶液通过微量注射泵逐滴加碱进行减压蒸馏,控制溶液pH≈9。结果表明,利用均质泵,提高了物料混合效果,整个氯丙烯滴加过程由原来的5 h缩短为3.5 h,降低了副反应的发生,产物的收率最高达91.5%,比传统一步法工艺提高了21.11%。利用合成的单体进行均聚反应,均聚物的相对分子质量(简称分子量,下同)最高可达到12.5万,聚合产物的特征黏度值由原来的1.19 dL/g提高到2.80 dL/g,单体的转化率由90.08%提高到99.23%。该研究已经完成20 L规模扩试。     

活性自由基聚合的新进展--原子转移自由基聚合

活性自由基聚合是目前高分子科学中最为活跃的研究领域之一，原子转移自由基聚合(ATRP)反应是实现活性聚合的一种颇为有效的途径．也是高分子化学领域的最新研究进展之一。ATRP的独特之处在于使用了卤代烷作引发剂，并用过渡金属催化剂或退化转移的方式，有效地抑制了自由基双基终止的反应。ATRP可以同时适用于非极性和极性单体，可以制备多种结构形式的、结构清晰的高分子化合物。可实现众多单体的活性／可控自由基聚合。介绍了ATRP的研究进展，包括ATRP反应的特点、聚合反应机理、应用、研究现状及前景展望。     

原子转移自由基聚合的近期研究进展

对原子转移自由基聚合(ATRP)的引发体系、催化体系及反应介质进行了全面的综述。介绍了四种不同催化剂脱除技术;结合最新的研究成果,介绍了ATRP在进行聚合物分子设计尤其是在制备嵌段共聚物方面的进展。     

超声辐照自由基聚合研究进展

介绍了超声辐照自由基聚合的机理特点,综述了超声辐照本体聚合、乳液聚合和悬浮聚合的研究进展,并对今后的研究方向进行了展望.     

Arenetricarbonylchromium Complexes in Polymerization Transformations by Radical Initiation of Vinyl Polymerization

The article is devoted to the systematization of investigations of arenetricarbonylchromium complexes in radical polymerization transformation at the initiation of vinyl polymerization. The presented data are shown that these compounds are promising and interesting model systems for the study of the phenomenon of the metal atom action on the reactivity of the monomer π-bond. The correlation between the structure of metal-containing monomers and polymerization parameters, as well as the molecular mass properties of the resulting polymers, are discussed.     

自由基聚合引发剂研究进展

自由基聚合是大规模生产各种烯类聚合物的有效方法，在工业生产中，约70％以上的烯类聚合物都是通过自由基聚合来实现的。自由基聚合引发体系可归纳为过氧化物类引发剂、偶氮引发剂、二硫化物引发剂、氧化还原引发体系、双官能度及多官能度引发剂和大分子引发剂等。本文着重介绍近年来新发展起来的水溶性偶氰引发剂、双官能度及多官能度引发剂、大分子引发剂以及氧化还原引发剂的最新进展。     

原子转移自由基聚合研究进展

综述了原子转移自由基聚合的研究进展。     

Simulation of Radical Polymerization Using Fixed Coefficients

Theoretical Foundations of Chemical Engineering - The calculation of the number-average degree of polymerization is considered exemplified by the radical polymerization of styrene, which is carried...     

“饥饿”反应器中苯乙烯聚合动力学

本文对“饥饿”反应器中ＡＩＢＮ引发苯乙烯聚合行为进行了详细的研究，建立了相应的聚合动力学模型，在模型中，考虑了由于初级自由基与单体反应生成单体自由基时所消耗的单体量，并将链终止速率常数与聚合物的累积数均链长进行校正。利用实验数据对模型参数进行了回归。     

原子转移自由基聚合最新研究进展

活性聚合具有无终止、无转移、引发速率远远大于链增长速率等特点,是实现分子设计、合成具有特定结构和性能聚合物的重要手段。但常用的活性聚合方法如阴离子聚合、阳离子聚合、基团转移聚合等反应条件比较苛刻、适用单体较少,从而限制了它们的广泛应用。与之相对,自由基聚合具有反应条件温和、适用单体广泛、合成工艺多样、操作简便、工业化成本低等优点。     

活性自由基乳液聚合的研究进展

活性自由基乳液聚合是一个非常新的研究领域。介绍了目前活性自由基乳液聚合领域的3种常用的方法及应用这些方法进行乳液聚合的研究进展,包括:原子转移自由基聚合(ATRP),氮氧调节自由基聚合(NMP)和可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)。     

可逆加成—断裂链转移自由基聚合研究

可逆加成-断裂链转移(Reversible addition-fragmentation chain transfer,RAFT)自由基聚合是最近发展起来的一种活性可控自由基聚合技术。该技术对聚合调控效果好、聚合条件相对温和、适用单体范围广等优点而备受关注,已成为一种有效的聚合物分子设计手段,文章介绍了RAFT聚合的机理、优点及应用。