核桃多酚化学及生物活性研究进展

核桃中的多酚类化合物主要为酚酸和缩合单宁类,是其重要的功效成分之一。近年来大量研究报道核桃多酚具有多种生物活性,如抗氧化、神经保护、降血脂、降血糖、抗癌、抑菌和抗病毒等,具有重要的开发和应用价值。本文综述近几年国内外对核桃多酚化学和生物活性的研究进展,以期为进一步开发利用核桃多酚提供理论依据。     

核桃多酚与蛋白质的作用方式及其抗氧化活性

以核桃为研究对象,将核桃碱提蛋白和酸提蛋白经溶剂作用后超滤,通过破坏核桃多酚-蛋白复合体间的作用力得到不同结合态多酚,测定多酚含量及其抗氧化活性,以期探究核桃酚类物质与核桃蛋白化学键结合机制。研究结果表明,在pH3.5和pH11条件下,游离态多酚含量分别为6.46、6.27 mg/g,占总酚含量的25.15%、29.77%,非共价结合态多酚含量分别为11.31、7.74 mg/g,占总酚含量的44.02%、36.75%,共价结合态含量7.92、7.05 mg/g,占总酚含量的30.83%、33.48%。由此可知,非共价结合为核桃多酚与核桃蛋白质的主要结合方式。在pH3.5和pH11条件下,游离态多酚对DPPH自由基的清除率分别为82.34%、43.68%,Fe2+螯合率分别为71.88%、49.96%,还原力吸光度值分别为1.157、0.857,脂质抗过氧化能力分别为47.71%、32.69%。在5种不同结合态多酚中,游离态多酚的抗氧化活性显著高于其他结合态多酚(p<0.05)。     

核桃叶多酚提取及其组成和抗氧化能力探究

基于超声效应提取核桃叶多酚，以多酚得率为评价指标。以不同料液比和处理时间及乙醇体积分数和处理温度、超声功率对核桃叶进行处理，解析核桃叶多酚响应变化，确定多酚较佳提取工艺条件；采用高效液相色谱对核桃叶中多酚类物质种类进行鉴定并定量分析；通过超氧阴离子和羟基自由基的氧化应激来评价核桃叶多酚的抗氧化性。经优化后核桃叶多酚提取的较佳工艺条件为：料液比1∶60、处理时间21 min、乙醇体积分数49%、处理温度61℃、超声功率350 W,在此条件下得到的实际多酚得率(29.32±1.62)mg/g与预测值(27.77 mg/g)的相对误差小；经高效液相色谱从核桃叶中共鉴定出4种单体酚，芦丁和绿原酸含量较高，没食子酸和槲皮素含量较低；核桃叶多酚对超氧阴离子清除率强于羟基自由基，但清除效果低于维生素C,强于BHT。采用多元二次回归方程模型优化出的核桃叶多酚提取工艺条件可行，提取到的核桃叶多酚具有一定的抗氧化能力。     

石莼多酚的提取工艺、组成成分分析及生物活性评价的研究进展

石莼多酚是绿藻石莼（Ulva lactuca）的次级代谢产物,已被实验证实具有多种生物活性。石莼产生的多酚含量和生物活性不仅取决于生长环境和气候条件,还取决于提取方法和操作步骤。本文将对绿藻石莼中多酚物质的提取工艺、组成成分分析及生物活性中的抗氧化活性、抑菌活性、降胆固醇、抗炎作用以及体外抗癌活性的研究现状进行综述,介绍石莼多酚的应用前景,旨在为增加石莼多酚这种自然资源在食品、药品等领域中的应用提供理论依据。     

海藻多酚提取分离及生物活性研究进展

海藻多酚被证实具有多种生物活性。海藻产生的多酚含量和生物活性不仅取决于生长环境和气候条件,还取决于提取方法和操作步骤。对海藻中多酚类成分的提取工艺、分离纯化工艺及生物活性研究现状进行综述,为海藻多酚在食品、药品等领域中的应用提供重要的理论依据。     

改良的Folin-Ciocalteu比色法测定核桃外果皮中总多酚含量

目的:建立核桃外果皮中总多酚含量的比色测定方法。方法:以没食子酸为对照品,对测定核桃外果皮中总多酚含量的比色条件,包括检测波长、碳酸钠溶液用量、Folin-Ciocalteu试剂用量、反应温度及时间对吸光值的影响进行了研究。结果:对照品标准曲线在1～7μg/mL范围内为y=0.1031x+0.0793,R2=0.9996,线性关系良好,测定方法为采用核桃外果皮中总多酚提取液1.0mL,Folin-Ciocalteu试剂1.0mL、15%的碳酸钠溶液4.0mL、30℃显色1.5h,平均回收率为100.2%(RSD=0.91%)。此条件下测得核桃外果皮中总多酚含量为3.306mg/g。结论:该方法简便快速、结果准确、重现性和稳定性好,可用于核桃外果皮中总多酚含量的测定。     

海棠果实多酚提取物对胃癌细胞BGC-803的体外抑制活性

以‘富士’苹果为对照,研究了4种海棠果实提取物的总多酚含量和对人胃癌细胞BGC-803的体外抑制活性。用福林-酚法测定总多酚含量,采用高效液相色谱法测定单体酚种类和含量,用细胞活力检测试剂盒和倒置显微镜检测对人胃癌细胞BGC-803的抑制作用。结果表明:5种果实提取物总多酚含量变化范围为405.99~4663.30 mg GAE/100 g,海棠果实提取物总多酚含量均高于‘富士’苹果;5种果实多酚提取物对人胃癌细胞BGC-803的抑制作用(IC₅₀值)比较结果显示,红果肉的‘亚当’海棠(42.29 μg/mL)和‘红丽’海棠(64.67 μg/mL)优于黄果肉的‘海红果’海棠(1466 μg/mL)和西府海棠(2291 μg/mL),4种海棠均优于‘富士’苹果(3476 μg/mL);5种果实多酚提取物中单体酚主要有原花青素B₁、原花青素B₂、儿茶素、表儿茶素等;两种红果肉海棠(‘亚当’海棠、‘红丽’海棠)中,以矢车菊素半乳糖苷和低聚原花青素类为主的多酚类物质含量高于黄果肉的‘海红果’海棠、西府海棠和‘富士’苹果。     

植物多酚抗氧化性研究

研究以15种富含油脂天然食品原料为研究对象,以实验材料总酚含量及酚类抗氧化性能为指标,探索新的天然食品抗氧化剂来源.以95%乙醇为提取剂,以福林-酚法测定总酚含量,结果显示,依据物料中多酚量多少,有研究价值原料酚类含量由大到小依次为:核桃、开心果、油葵、山核桃、油菜籽、香榧,其中核桃多酚含量达12.5 mg/g.抗氧化...     

3种多酚干预过氧自由基诱导核桃蛋白氧化的研究

为研究没食子酸、儿茶素、杨梅素对核桃蛋白氧化稳定性的影响,以2,2-偶氮二异丁基脒二盐酸盐(2,2’-Azobis[2-Methylpropionamidine]dihydrochloride,AAPH)为引发剂,建立过氧自由基氧化核桃蛋白的模拟体系,分析经3种多酚干预后其羰基、巯基、内源荧光、表面疏水性、溶解度等指标的变化规律。结果表明,经过氧自由基氧化后,核桃蛋白的羰基、巯基含量和表面疏水性显著增大,荧光强度和溶解度显著下降(P<0.05)。而经3种多酚干预后,核桃蛋白的羰基含量和表面疏水性相比氧化组显著降低,最大降幅分别为72.2%和58.0%;巯基含量和溶解度相比氧化模型组显著增加,最大增幅分别为2.1倍和53.0%;此外,核桃蛋白的荧光强度显著上升(P<0.05)。相关性热图和主成分分析进一步说明多酚干预可在一定程度降低核桃蛋白的氧化程度,且3种多酚干预对核桃蛋白的氧化指标存在显著区别。总体上,儿茶素对过氧自由基氧化核桃蛋白的抑制效果最好,可为核桃制品的合理储藏和加工提供一定参考。     

核桃衣多酚改性对植物蛋白溶解性和抗氧化活性的影响

为改善植物蛋白的溶解性并提升其抗氧化活性，选择核桃蛋白、小麦蛋白和芝麻蛋白为实验对象，在碱性条件下与核桃衣多酚相互作用，考察了核桃衣多酚改性对3种植物蛋白中性条件下的溶解度和抗氧化活性的影响。此外，通过SDS-PAGE、圆二色光谱和荧光光谱对溶出蛋白质的结构变化进行表征。结果表明：在核桃衣多酚添加量为75 mg/g时，核桃蛋白、小麦蛋白和芝麻蛋白在中性条件下的溶解度分别提升了61.54、 61.23、69.25百分点；同时，添加核桃衣多酚改性后的核桃蛋白、小麦蛋白和芝麻蛋白的DPPH自由基和ABTS自由基清除活性显著升高；3种植物蛋白在核桃衣多酚的作用下均形成了大分子聚集体，总体上蛋白质的α-螺旋和β-转角含量增加，β-折叠含量减少，同时内源性荧光强度降低。综上所述，核桃衣多酚改性可以使蛋白质结构发生改变，显著改善植物蛋白的溶解性并提升其抗氧化活性。     

核桃仁发育过程中不同形态酚及其抗氧化活性的动态变化

阐明发育期核桃仁中3种不同形态酚（游离、酯化和结合）及其单体酚组成的变化,探究酚类成分与抗氧化能力的关系,为深入了解核桃功能性成分形成规律和深化功能性产品开发提供参考。以核桃品种‘寒丰’为对象,运用UPLC-MS/MS测定3种形态酚组成,分光光度计法测定核桃的羟自由基清除能力,皮尔逊相关分析用于研究酚类物质与羟自由基清除能力的相关性关系。在核桃仁发育过程中,酚形态中以游离态为主且占比大于58%;3种形态总酚含量最高值均出现在采前63 d,分别为10.47 mg/g（游离态）、2.76 mg/g（酯化态）、1.28 mg/g（结合态）;鞣花酸、咖啡酸、绿原酸等单体酚的3种形态含量随着核桃仁发育显著降低58.03%-88.83%;单体酚含量与抗氧化活性呈现显著相关性,相关系数为0.63-0.97。核桃仁3种形态总酚含量和抗氧化活性最大值均出现在未成熟早期,游离态是核桃仁中提供抗氧化活性的酚类物质主要形态,并且核桃仁发育过程中单体酚的抗氧化能力与成熟度、酚形态有关。这些发现将对核桃的适时采摘和营养管理以及核桃仁深度开发利用、产业提质增效等提供重要的基础数据和理论参考。     

The antioxidant activities and the xanthine oxidase inhibition effects of walnut (Juglans regia L.) fruit,stem and leaf

The antioxidant activities and xanthine oxidase inhibition effects of walnut fruit, stem and leaf were studied in this work. The total phenolic contents were in a descending sequence: shell extract > leaf extract > stem extract > defatted walnut kernel (DWK) extract > green husk extract (GHE). The sequence of total phenolic contents was in agreement with the sequence of antioxidant capacities evaluated by ferric reducing antioxidant power and oxygen radical absorbance capacity (ORAC) assays except for DWK extract. The walnut shell extract showed the highest phenolic content (14.81 gallic acid equivalent g/100 g dry extract) and the best antioxidant activity (the ORAC value was 3423.44 ± 142.52 μmol Trolox equivalents g^?1). All tested samples possessed xanthine oxidase inhibitory (XOI) effects, the inhibition percentages of which were >50% at 2 mg mL^?1 except for stem and DWK extracts. The contents of the major compound (hydrojuglone) in all extracts were in a descending order: GHE > walnut stem extract > walnut shell extract > walnut leaf extract > DWK extract.     

HPLC测定番荔枝果实中酚类成分及抗氧化相关性

目的：建立高效液相色谱（high performance liquid chromatography,HPLC）法同时测定番荔枝果实3 个部位中13 种酚类成分的种类及含量,并分析含量与抗氧化活性的相关性。方法：采用福林-酚法测定总酚含量;通过HPLC法对番荔枝果实中的单酚成分进行比较;通过1,1-二苯基-2-三硝基苯肼（1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl,DPPH）自由基与2,2’-联氮双(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)（2,2’-azino-bis(3-ethylbenzothiazoline-6-sulfonic acid),ABTS）阳离子自由基清除能力的检测方法测定番荔枝果实的抗氧化活性。结果：番荔枝果实中总酚含量为果皮＞果肉＞种子,果皮含量最高为59.48～127.84 mg/g;番荔枝单酚含量结果表明果皮显著高于果肉和种子部位,各产地酚类种类和含量差异显著。果皮和果肉中对羟基苯甲酸、儿茶素、咖啡酸、表儿茶素含量相对较高,表儿茶素最高为2 398.17 mg/mL。抗氧化结果表明番荔枝果实清除ABTS阳离子自由基能力高于DPPH自由基,且果皮活性最好,分别在质量浓度为0.39、1.56 mg/mL时均达到最高清除率。结论：番荔枝果实中果皮、果肉、种子3 个部位中所含酚类物质种类及含量有显著性差异;果皮部位所含种类及含量均最高,且抗氧化活性最佳,可作为天然抗氧化剂。     

CO2脱涩对柿果理化特性、酚类成分及抗氧化能力的影响

对柿果进行不同时间（0、12、20、28、36、44 h）的CO2脱涩处理,测定CO2脱涩柿果的基本理化指标、糖类相关指标、总酚含量、黄酮含量、可溶性单宁含量及抗氧化能力,探究CO2脱涩过程中柿果理化特性、酚类成分含量及抗氧化能力的变化。结果表明：脱涩时间对柿果的硬度、水分含量、水分活度、pH值、糖类成分含量均无明显影响,但是随脱涩时间的延长,柿果可溶性固形物和总酚含量明显下降。进一步采用梯度超滤法按重均分子质量（MW）将酚类物质分离为高分子质量（MW＞10 kDa）酚类、中分子质量（10 kDa＞MW＞3 kDa）酚类和低分子质量（MW＜3 kDa）酚类。其中,高分子质量酚类含量随脱涩时间的延长显著下降（P＜0.05）;中分子质量酚类物质未检出;而低分子质量酚类含量在脱涩过程中无显著变化（P＞0.05）。脱涩后柿果的2,2-联氮-二(3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸)阳离子自由基清除能力、1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基清除能力及铁离子还原能力比脱涩前分别下降95%、96%、96%。结论：柿果中的酚类物质主要由高分子质量单宁和低分子质量多酚组成,其中单宁是柿果抗氧化作用的主要贡献物质,但其在脱涩过程中损失较多。     

3 种梨果实发育过程中酚类物质及其抗氧化能力分析

为进一步了解新疆主要栽培品种梨生长发育期果实酚类物质和抗氧化能力的变化规律,选取‘库尔勒香梨’‘早酥梨’及其杂交后代‘新梨7号’果实为试材,对其总酚、总黄酮、酚类物质含量以及1,1-二苯基-2-三硝基苯肼（1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl,DPPH）自由基清除能力和2,2’-联氮-双-3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸（2,2’-azino-bis(3-ethylbenzothiazoline-6-sulfonic acid),ABTS）阳离子自由基清除能力进行分析。结果表明：3 种梨果实总酚含量、总黄酮含量、DPPH自由基清除能力在整个生长发育过程中总体呈逐渐降低的变化趋势,ABTS阳离子自由基清除能力呈先降低后升高再降低的变化趋势,花后50 d‘早酥梨’果实中总酚和总黄酮含量、DPPH自由基清除能力最高,分别达23.10、32.25 mg/g和29.12 μmol/g;花后80 d,‘早酥梨’果实ABTS阳离子自由基清除能力最高,达80.74 μmol/g。不同生长发育期同品种梨果实的酚类物质含量均存在明显差异,果实中的熊果苷、儿茶素、绿原酸、表儿茶素、槲皮葡萄糖苷、山柰酚-3-O-葡萄糖苷含量总体逐渐降低,其中熊果苷含量最高,平均值为5 797.82 μg/g,其次是绿原酸含量,平均值为1 781.02 μg/g。梨果实中总黄酮、总酚、熊果苷、儿茶素、绿原酸、表儿茶素含量与DPPH自由基清除能力呈极显著正相关（P＜0.01）。3 种梨幼果期（花后50 d）酚类物质及抗氧化能力较高,‘早酥梨’总酚含量、总黄酮含量、DPPH自由基清除能力和ABTS阳离子自由基清除能力均比‘库尔勒香梨’和‘新梨7号’高。     

Traditional walnut liqueur – cocktail of phenolics

The phenolic composition in walnut husks of the Slovenian cultivar Elit, which is a basic material for the traditional making of walnut liqueur, was investigated by HPLC with a PDA detector. Four different samplings of green husks were performed on different dates in order to compare the contents of phenolic compounds. The 2nd sampling coincided with the picking time of walnut fruits intended for the making of liqueur. Phenolic composition of walnut liqueur was investigated as well. Thirteen phenolic compounds were identified in walnut husks: chlorogenic acid, caffeic acid, ferulic acid, sinapic acid, gallic acid, ellagic acid, protocatechuic acid, syringic acid, vanillic acid, catechin, epicatechin, myricetin, and juglone. In walnut liqueur, 1,4-naphthoquinone was also identified. The major phenolic in the husks was juglone with the highest content in the 2nd sampling; its content in walnut liqueur was low. The concentrations of individual phenolics in the liqueur were quite low compared with the contents in the green husks, due to the traditional way of making the liqueur.     

云南核桃抗氧化功效成分氧化稳定性研究

为了解核桃抗氧化功效成分黄酮、总酚、维生素E的贮藏稳定性及其与核桃氧化劣变的相关性,采用Schaal烘箱法对云南核桃进行氧化加速试验,对核桃油的氧化卫生指标和核桃仁功效成分(总酚、黄酮、维生素E)进行了测定和分析研究.结果表明:在前29 d核桃氧化速度较慢,总酚、黄酮、维生素E含量迅速下降,稳定性差;29 d后核桃氧化速度加快,总酚、黄酮、维生素E含量变化较小.核桃仁总酚和黄酮稳定性与核桃油过氧化值呈显著负相关,VE稳定性与过氧化值呈极显著负相关.总酚、黄酮、维生素E对核桃的氧化具有很好的抗氧化保护作用,其中维生素E的抗氧化保护作用最大.     

蓝莓果实多酚和抗氧化研究

利用LC-MS结合标准品对贵州麻江栽培的杰兔、园蓝、奥尼尔、夏普兰、海岸、蓝雨6个品种蓝莓成熟果实酚类物质进行定性分析。利用HPLC定量分析其15种单体花色苷、3种酚酸、3种类黄酮物质含量,利用分光光度计分析其总酚、总花青素、DPPH抗氧化能力。结果表明:6个品种蓝莓成熟果实总花青素、总酚、21种单体酚类物质含量、DPPH抗氧化能力、果实直径和质量差异较大,其中园蓝的总酚、总花青素、10种花色苷和绿原酸含量相对最高,园蓝和蓝雨具有较高的总酚、总花色苷含量,但是其果实直径和质量较小,适宜加工或提取活性成分。     

采收期对青皮核桃抗氧化特性及耐贮性的影响

以8月上、中、下旬采收的中林5号和辽宁4号青皮核桃果实为试材,于0～1 ℃,相对湿度70%～80%条件下贮藏,测定贮期核桃各抗氧化相关指标及贮藏品质。结果表明：8月下旬采收果实总酚和类黄酮含量在贮藏30 d后呈上升趋势,超氧化物歧化酶（SOD）、过氧化物酶（POD）、过氧化氢酶（CAT）、多酚氧化酶（PPO）均于贮藏30 d后持续增长或出现活性高峰。两品种均为8月中旬采收果实腐烂指数最高,辽宁4号果实腐烂指数总体上高于中林5号;贮藏后各采收期采收果实的碘价均下降,不饱和脂肪酸的相对质量分数均上升,以8月下旬采收果实的碘价下降幅度最小,不饱和脂肪酸的相对质量分数最大。8月下旬采收青皮核桃有助于抗氧化物质的积累及防御酶活性的提高,果实较耐贮。