缩水甘油及其封端聚氨酯的合成与表征

以一氯代丙二醇为原料,与氢氧化钠反应合成出缩水甘油,并通过IR、1HNMR对其进行了结构表征,优化了缩水甘油的合成工艺,在最佳合成条件下收率为84.5%.利用制备的缩水甘油与端异氰酸酯基聚氨酯预聚物反应,合成端环氧基聚氨酯,并利用红外光谱对其进行了结构表征.初步讨论了温度对封端反应的影响和缩水甘油加入量对残留-NCO含量的影响,得出最佳反应温度为70℃,最佳反应时间为6h,缩水甘油过量5%为宜.     

增塑剂乙酰聚合甘油不饱和脂肪酸多酯的合成及应用

以自制二聚甘油和油酸为原料进行酯化反应合成聚甘油不饱和脂肪酸多酯,再与乙酸酐反应得到乙酰聚甘油不饱和脂肪酸多酯。采用单因素试验研究反应温度、反应时间、聚甘油与油酸摩尔比、催化剂用量对酯化率的影响,确定最优合成工艺条件为反应温度215℃、反应时间3 h、油酸与聚甘油摩尔比4∶1、催化剂用量1.5%,该条件下酯化率为87.7%。采用红外光谱、热重分析、凝胶渗透色谱对产物进行了表征。热重分析表明当温度达到500℃时,残留质量为0.21%;凝胶渗透色谱分析结果表明,珚Mn为2354,珚Mw为3050,珚Mz为6549,相对分子质量分布指数为1.2957;拉伸强度为(22.69±3.10)MPa,断裂伸长率为(65.21±5.25)%。     

NG/TEGDN混合硝酸酯废酸安全处理工艺研究

研究采用稀释后热分解法处理硝化甘油/二缩三乙二醇二硝酸酯(NG/TEGDN)混合硝酸酯合成过程中产生的废酸的工艺参数。研究表明:处理后废酸是较理想的稀释介质,处理后废酸/处理前废酸流量比为2.5~3.0、处理温度为150~180℃、真空度为0.02~0.04 MPa、流量为1.8~2.0 L/min时,废酸处理效果较好,处理后废酸中酯含量0.5%,能稳定达标排放,且不影响安全和连续化生产。     

Hummers法合成石墨烯的关键工艺及反应机理

采用经典的Hummers法合成石墨烯,对合成温度、反应时间、氧化剂的添加量、还原剂的加入量等实验条件进行改变,研究了影响合成的关键工艺。结果表明:控制高温反应的温度在90～100℃范围内是提高产率最为关键的因素。控制低温反应的温度接近0℃,中温反应的温度为30～45℃,保证反应时间分别大于30min和60min,并添加过量的氧化剂,可以使产率得到一定的提高。     

声酶法合成生物柴油的比较研究

以玉米油、乙醇和Lipozyme TL IM脂肪酶为主要原料,研究了声酶法合成生物柴油不同因素的影响,并与静态、摇床作用下酶法合成生物柴油进行了比较,结果表明,随着乙醇量、反应温度或溶剂石油醚加入量的增大,生物柴油的产率均先增大后降低,随着酶添加量增大、反应时间的延长,生物柴油产率相应增大。适宜的反应条件为:油醇摩尔比1:1、反应温度60℃、酶添加量10%、溶剂加入量(mL)与玉米油质量(g)比为1:1、声酶法合成反应时间3h。超声波辐射显著提高了生物柴油的产率,在相同反应温度下,超声波辐射使生物柴油产率比静态条件下的产率提高了27%-33%,比摇床作用下的产率提高了6%-15%。超声波作用没有改变酶的最适反应温度。     

微化工技术在炸药制备中的应用研究进展

微化工技术基于微尺度下流动可控及混合、传递高效的特点,是实现化工过程绿色、安全、高效的重要途径之一。国内通过微化工技术合成了1-甲基-4,5-二硝基咪唑、3,4-二硝基吡啶、硝基胍、二硝基萘、硝化二乙二醇、硝化三乙二醇、三羟甲基乙烷三硝酸酯、1,2-丙二醇二硝酸酯、硝酸异辛酯等炸药和含能助剂,制备了CL-20微球和硝化棉基球形发射药;采用了内交叉趾并联多层化式HPIMM微混合器、玻璃微通道反应器、G1型脉冲式混合微反应器、芯片式微反应器、SIMM微反应器等不锈钢或玻璃材质微通道反应器,实现了物料的高效混合传递,提高了反应效率和过程安全性。     

硫代磷酸三(4-氨基苯)酯的合成

为了提高产率,以对乙酰氨基酚和三氯硫磷为原料采用酰胺水解法合成了硫代磷酸三(4-氨基苯)酯,通过实验得到了合成的最佳工艺条件:各原料物质的量之比为n(对乙酰氨基酚)∶n(三乙胺)∶n(三氯硫磷)=3.10∶3.80∶1,反应温度为35℃,反应时间为3.5h.红外光谱、核磁共振谱、质谱和高效液相色谱等手段对产品进行了结构表征.通过对实验方法的进一步研究,结果发现在三乙胺中加入少量的吡啶,组成复式缚酸剂后,能有效地提高反应的产率.在此优化工艺条件下,产率为84%.     

微米级聚苯乙烯微球合成过程反应条件的优化

用分散聚合法合成4~8μm的单分散聚苯乙烯微球,实验考察反应温度对体系的黏度、微球分子量及微球密度等结构参数的影响,同时考察反应温度以及单体、引发剂和稳定剂等分散聚合的主要组分对所合成的聚合物微球粒径及粒径分布的影响。结果表明,反应温度为70℃时,制备的单分散聚苯乙烯微球结构最致密,微球产率较高,微球耐有机溶剂的能力较强;随着初始单体浓度、引发剂用量的增加和反应温度的升高,最终得到的聚苯乙烯微球粒径虽有所增大,但微球粒径分布变宽;随着稳定剂用量的增加,最终微球粒径减小,粒径分布变窄。     

合成丙烯酸甲酯反应中固体碱催化剂的活性研究

本文采用固体碱催化剂,将其应用于以醋酸甲酯、甲醛为原科合成丙烯酸甲酯的反应,具有重要的理论意义和实用价值。考察了不同温度,负载不同含量的硝酸铷、硝酸铯对催化剂性能的影响。利用微反色谱实验装置测试合成丙烯酸甲酯固体碱催化剂的催化活性。     

超声相转移催化氧化环己醇合成己二酸的实验研究

研究了用30%的硝酸氧化环己醇合成己二酸.实验结果表明,用聚乙二醇作相转移催化剂,在功率为50W的超声波作用下,30%浓度的硝酸氧化环己醇,己二酸的产率可达到46%.研究发现,氧化过程中尾气中NO2的浓度明显减小,相转移催化剂和超声波辐射作用对反应有重要作用.     

连续法合成己二酸二甲酯的膜反应过程研究

以己二酸二甲酯的连续合成为目标反应,考察渗透汽化膜反应过程中的反应温度、进料流量、渗透汽化膜面积、进料中醇酸摩尔比等主要参数对己二酸转化率的影响.实验表明:温度越高,进料流量越小,膜面积越大,进料中醇酸比越高,酯化反应转化率越高;在醇酸比为4,流量0.24 mL/min,膜面积291.6 cm2,反应温度60℃条件下,...     

Template-free synthesis of titania architectures with controlled morphology evolution

Template-free synthesis of TiO₂ architectures with controlled morphology evolution has been developed through solvothermal reaction in 1,4-dioxane. By simply varying the molar ratio of the concentrated HCl over Titanium isopropoxide (TTIP) from 0 to 5.0, series of morphologies including nanoparticle-built microspheres, nanoparticle-built microspheres decorated with nanorods, nanorod cauliflowers, and nanorod dendrites have been obtained. The influence of several key factors on the morphology control of TiO₂ has been systematically investigated. These parameters include the mass (molar) ratio of HCl/TTIP, solvothermal reaction temperature and time, acid species (concentrated nitric acid), and solvent type (tetrahydrofuran and 1,3-dioxane). The mechanism for the formation of the TiO₂ architectures with controlled morphology evolution has been discussed. The application of the TiO₂ architectures as water splitting photocatalyst and lithium–ion battery anode has been demonstrated. And the corresponding structure–property correlation has been discussed.     

2,6-二乙酰氨基吡嗪-1-氧化物硝化反应研究

研究了2,6-二乙酰氨基吡嗪-1-氧化物在硝硫混酸和发烟硝酸/酸性离子液体中的硝化反应。在混酸硝化体系中,考察了混酸硝化剂类型对产物2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物(LLM-105)收率和纯度的影响。在发烟硝酸/N,N,N-三甲基-N-丙磺酸基-硫酸氢铵(TMPSHSO4)硝化体系中,考察了在酸性离子液体催化条件下酸性离子液体使用量、硝解反应温度、酸性离子液体重复使用次数对LLM-105收率和纯度的影响。结果表明:混酸硝化体系中,2,6-二乙酰氨基吡嗪-1-氧化物的最佳硝化剂为KNO3和质量分数20%发烟硫酸,LLM-105的收率为72.5%,质量分数为98.6%。发烟硝酸/酸性离子液体硝化体系中,最佳反应条件为:TMPSHSO4与2,6-二乙酰氨基吡嗪-1-氧化物的物质的量的比为0.051.00,硝解温度为75℃,LLM-105收率为64.8%,质量分数为98.5%,TMPSHSO4经回收可重复使用3次。相对而言,以发烟硝酸/TMPSHSO4为硝化剂合成LLM-105更具优势。用1H NMR、IR和MS对LLM-105的结构进行了表征。     

三硝基间苯三酚中试制备工艺研究

作为间苯三酚（PG）法合成无氯三氨基三硝基苯(TATB)的重要中间体,三硝基间苯三酚（TNPG）的得率、纯度和后处理方式对于后续的烷基化和胺化反应的顺利进行具有重要影响。为了使PG法合成TATB能够实现进一步的工程化推广应用,结合国内外相关研究报道对TNPG的合成工艺进行了千克级的放大和优化。采用单因素控制变量法探究了硝化剂种类、底物浓度比、反应温度、反应时间和后处理对TNPG得率和纯度的影响。结果表明:以硝硫混酸为硝化剂时,较优的工艺条件为底物浓度比m(PG)∶V(浓硫酸)=1∶18、反应温度-5～0 ℃、反应时间120 min,得率92%,具有反应时间快、硫酸消耗量少的优点;对于硝酸铵 硝酸硝化体系,采用一次性连续加酸工艺可以显著提高TNPG的得率,较优的工艺条件为底物浓度比m(PG)∶V(浓硫酸)=1∶20、反应温度－10～5 ℃、反应时间180 min,得率94%,具有控温区间宽、反应条件温和、得率高的优势。说明了这两种硝化剂均具有较高的推广应用价值。热分解温度测试和机械感度测试表明:TNPG的分解放热峰为216.1 ℃;撞击感度和摩擦感度分别为40%和64%。     

Preparation of titanium diboride powders from titanium alkoxide and boron carbide powder

Titanium diboride powders were prepared through a sol-gel and boron carbide reduction route by using TTIP and B₄C as titanium and boron sources. The influence of TTIP concentration, reaction temperature and molar ratio of precursors on the synthesis of titanium diboride was investigated. Three different concentrations of TTIP solution, 0.033/0.05/0.1, were prepared and the molar ratio of B₄C to TTIP varied from 1.3 to 2.5. The results indicated that as the TTIP concentration had an important role in gel formation, the reaction temperature and B₄C to TTIP molar ratio showed obvious effects on the formation of TiB₂. Pure TiB₂ was prepared using molar composition of Ti: B₄C = 1: 2.3 and the optimum synthesis temperature was 1200°C.     

固体超强酸SO42-/TiO2-Al2O3的制备及其催化合成冰片

采用溶胶-凝胶法和浸渍法制备了系列SO_4~(2-)/TiO_2-Al_2O_3固体超强酸催化剂,运用XRD、NH_3-TPD、FT-IR、PyFTIR、XPS、SEM等技术手段,研究了复合催化剂材料的结构与性质,初步探讨了固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2-Al_2O_3催化剂的构效关系,得到适宜的催化剂制备条件为:n(TiO_2)/n(Al_2O_3)=1∶2、硫酸浸渍浓度1mol/L、催化剂焙烧温度500℃。考察了物料物质的量比、催化剂用量、反应时间等对催化合成冰片的影响。结果表明,在物料物质的量比为1∶0.4,催化剂用量为α-蒎烯质量的7%,采用程序升温方式(65℃-1h,75℃-4h,90℃-1h)加热的条件下,固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2-Al_2O_3催化剂的催化活性最高,α-蒎烯的转化率高达100%,龙脑的收率高达59.74%,SO_4~(2-)/TiO_2-Al_2O_3固体超强酸催化剂在重复使用6次的条件下,α-蒎烯的转化率均不变,龙脑的收率下降2.99%,催化剂的重复使用性良好。     

N，N-二（三硝基乙基）硝胺（BTNNA）的合成工艺优化及热性能?

以硝仿(NF)和乌洛托品(HA)为主要原料,制备出了中间体N,N-二(三硝基乙基)胺(BTNA),并由硝硫混酸硝化得到了目标物N,N-二(三硝基乙基)硝胺(BTNNA),收率达93.6%。采用IR、NMR等方法,对产品结构进行了表征。在BTNA用量相同的条件下,考察了硝硫混酸摩尔比、反应温度及反应时间等关键因素对结果的影响,获得了适宜的反应条件:n(H2SO4)n(HNO3)=1.01.8,反应温度30℃,反应时间20 min。采用差示扫描量热法(DSC)和热重-微商热重(TG-DTG)研究了BTNNA的热性能,其分解温度为177.4℃,是一种性能较好的含能材料。     

CdSe/ZnSe量子点的制备及电化学发光性能

利用ZnSe半导体纳米材料晶体结构与CdSe相似、带隙更宽的特点,采用水热法合成了核-壳型CdSe/ZnSe量子点.结果表明:温度在70～160℃时,ZnSe壳逐渐包裹在CdSe核上,反应时间在0～4 h时,内壳在核上是均匀包裹的,当核壳摩尔比为1:3时,CdSe/ZnSe QDs的电化学发光性能最强,其电化学发光强度...     

液膜用油溶性络合剂的合成

提出了一种可用于乳状液膜分离稀土的油溶性氨羧络合剂的合成方法，讨论了反应物摩尔比，反应温度，等因素的影响。     

Kinetics and mechanism of chloride based chlorine dioxide generation process from acidic sodium chlorate

The reaction between sodium chlorate and sodium chloride in presence of aqueous sulfuric acid is studied in a well stirred reactor at various temperatures and molar concentrations of chlorate, chloride and acid. The reaction rate is evaluated by analyzing the consumption of chlorate or chloride iodometrically or argentometrically. The rate law is established. Reaction has been found first and second order with respect to chlorate and chloride concentration, respectively. Reaction order is found about 13-14 with respect to molar concentration of sulfuric acid but it reduced to 2.4 when acidity function, h_, is substituted in place of molar concentration. The temperature dependence of the reaction is also investigated and pre-exponential Arrhenius parameter as well as activation energy are determined. It has been observed that ClO(2)/Cl(2) ratio is markedly affected by chlorate to chloride ratio. Reaction mechanism compatible with the reaction kinetics is proposed.