乙酰化法快速測定化合物中的羟基含量

乙酰化法測定羟基,前人已作了許多工作,但对如何进一步提高分析速度、縮短分析周期的报导却并不多見。1963年克罗賽克(B.Kloucek)等报导用高氯酸作羟基酯化反应的催化剂,改进了上述乙酰化方法,縮短了分析周期。З.И.布哈什勃等亦利用高氯酸为乙酰化法的催化剂成功地測定了石腊氧化产品中的羟基含量。本文主要是介紹利用該法測定环己烷液相空气氧化产品中的环已醇,并对酰剂中催化剂的含量,酯化时間对測定結果的影响进行了試驗,得到了最好条件。为了进一步考察該法的适用性,还对甲醇、乙醇、正丁醇、异戊醇、乙二醇、苯酚、苯甲醇和丙三醇(甘油)等羟基化合物中的羟基进行了测定。該法可在80分钟內完成若干样品的各种羟基含量的测定,精密度和再現性与经典乙酰化法相似。具有快速、准确、簡单等特点。     

醇类中水分容量测定法——乙酰氯吡啶法

測定醇类中的水分,一般采用四氯化碳法或卡氏試剂法。四氯化碳法須做标准曲綫,但从曲綫表中所查得的数值亦不甚精細。卡氏試剂法亦有缺点,如試剂的配制麻煩,滴定器須特制,試剂不易保藏,所以后来我們改用下述方法来測定水分,認为結果尚好。本法系根据乙酰氯与呲啶作用,生成乙酰氯吡啶,如与水反应,便生成一分子吡啶盐     

2-氨基-4-羧基-5-氯嘧啶的含量测定法

2-氨基-4-羧基-5-氯嘧啶(俗称环合物)是生产磺胺嘧啶的重要中間体。关于它的含量測定法,已为文献报导者不多。張紀生等氏曾用KMnO_4-AgNO_3法測定环合物的含量,作者复驗后发現該法的終点不易观察,因而試图寻找另一种适合于工厂应用的含量測定法。将环合物的飽和水溶液与常見阳离子作用,发現Cr~(+++)、Zn~(++)、Mn~(++)、Co~(++)、Ni~(++)、Bi~(+++)、Ag~+、Cu~(++)、     

硅酸盐中二氧化硅的快速容量测定

一、緒言关于硅酸盐的分析,随着生产发展的需要,經典法已經远远不能滿足要求,近几年来各有关方面提出不少关于硅酸盐快速化学分析方案,大大的提高了工作效率。这些方案綜合起来大体上都是将試样以强碱熔融,用酸中和,稀釋至一定体积,然后分別取出一定体积測定各个項目。通常是采用“动物胶法”,“硅氟酸鉀法”和“钼黄”及“钼藍”比色法測定二氧化硅。用EDTA法测定氧化铁、氧化鋁、氧化鈣、氧化鎂。用过氧化氫比色洼測定二氧化二钛。本文只談談关于二氧化硅的測定。前面談到的三个測定方法,其中“动物胶法”虽准确     

应用苦味酸—一品红亚硫酸法作微量甲醇的限度检查

甲醇的定量方法甚多,习用者有品红亚硫酸(Schiffs试剂)法和变色酸(铬变酸Chromotropicacid)法,这些已为某些国家药典所选定,其中品红亚硫酸法尤为常用,并有较长的应用历史。两法的共同点系采用Deniges氧化法将甲醇氧化成甲醛后加入显色剂进行比色测定。它们均受氧化时间、显色时间、温度、乙醇含量等条件的影响。近年来,关于品红亚硫酸法,曾有过许多试验报告,如杨、李氏证明了有乙醇存在时,乙醇含量对测定有影响,过量乙醇存在使甲醇不能显色。刘、汪氏证实了如有过量的硫酸存在可便乙醛和其它醛类与品红加成物褪色,除去干扰(本文作者据从多数饮料样品检验     

水中溶氧的半微量快速测定法

聞克勒(Winkler)氏測氧法,向被認为是測定水中溶氧最簡单而精确的方法之一。但此法是一常量容量法,对于野外工作来說,携带相当多的試剂及器皿,頗感不便。哈潘(Harper)氏曾将此法加以修改,应用微量滴定管,并减少試剂用量使成一半微量法,但仍不够簡便。本文将哈氏法再加修改,簡化所用器皿,用滴瓶代替滴定管,以水样管代替水样瓶,并将水样瓶与滴定时所用器皿合而为一,使成为一便于携带的半微量快速測氧法。     

在含碳、氢、氧、氮、磷的物質中碳、氢、磷的同时测定

Pregl提到数种測定磷的方法,一般都采用重量法,样品以硫酸和硝酸消解,最后成磷鉬酸銨(NH_4)_3PO_4·14MoO_3沉淀称量。重量法的誤差范圍为±0.1%,准确度較高,但制备試剂及进行沉淀必須严格地按操作方法进行,因为此种形式的沉淀只有在特定的情况下才会产生;此外,重量法所需时間較长(約一昼夜),也是一大缺点。容量法操作时間比重量法更长。比色法虽能快而准确地进行測定,但是只适合于含磷量低的化合物。     

螢石的快速分析

螢石經常进行分析的有氟化鈣、碳酸鈣、二氧化硅、硫等項目。氧化铁、氧化鋁、氧化鋇、鋅、鉛等項目不常分析。而氧化鎂、氧化鈦、五氧化二磷、氧化鉀、氧化鈉及氧化錳等項目只在全分析时才进行測定。二氧化硅的測定一般采用重量法,試样須用氢氟酸处理2～4次,这样需要較长的时間。氟化钙采用草酸沉淀鈣,以高錳酸鉀容量法或重量法測定,由于經过沉淀、过滤、洗涤等操作,手續也此較繁多。利用EDTA滴定鈣、鎂是簡捷准确的方法,在螢石中测定鈣,則需要用硫酸进行冒烟处理去氟,然后进行滴定,这是因为在碱性溶液中鈣与氟成为沉淀影响結果,而氟化銨在EDTA滴定鋅、鎘、錳等元素时,是作为鈣、鎂、鋁的掩蔽剂的。EDTA亦曾用于氟化钙的分析中,但只是作为草酸沉淀鈣时掩蔽其他元素之用。螢石中硫的測定,过去使用的是大家熟知的硫酸鋇重量法。     

利用阴离子树脂分离铁后測定铁矿中氧化鋁

Thrun用爱利阿鉻菁R(Eriochrome cyanine R)比色法測定鋁,較一般沉淀色素为优越,結果亦准确,但鉄等元素仍有干扰。Hill提出掩蔽干扰元素的方法,在一定条件下用硫代甘醇酸鈉来絡合鉄,但稳定时間較短。最近Horton等曾用阴离子树脂,以9M鹽酸溶液使Fe(Ⅲ)成为(FeCl_4),然后与鋁(Ⅲ)等元素分离,最后用鋁試剂(Aluminon)比色。由于鋁試剂是沉淀色素,颜色强度不服从Beer定律;某些元素如鎳、磷、錳、銅、釩等干扰比較严重;鋁試剂与鋁在一定溫度发色后,稳定程度較差,故改用爱利阿鉻菁R試剂发色。据Ikenberry指出,上述各元素的干扰程度减少,灵敏度亦此較高,測定     

痕量砷的砷化氫比色測定

砷化氫比色法(又称Gutzeit法),曾被很多人研究过,它的特点是灵敏度高——0.01γAs/50毫升,且较快速,常用于痕量砷的測定。在砷化氫比色法中,砷化氢气体是由鋅粒与含砷及二氯化錫的盐酸(或硫酸)溶液反应而产生,但是关于反应溶液的组成,特別是砷的价态及应否含有Fe~( )等問題,在以往文献中尚有分歧。不同作者所提供的測定条件亦不同,如Hillebrand,Vogel,Scott等認为反应溶     

矿石中氟的比色测定

比色法测定氟,目前尚没有直接与氟显色的試剂,一般是利用氟离子,对于钍、锆、鋁、铁、钛等元素的有色化合物的脫色作用,由顏色减褪的多少,而确定氟的含量的。氟离子使过钛酸的黄色或硫氰酸鉄的紅色成定量地减褪,很早就被利用于氟的比色測定上,但缺点很多,結果难以滿意。近来大都采用各种有机試剂与钍、锆、鋁、铁等所生的有色化合物,为测定氟的显色試剂。茜素磺酸鈉是最通用的試剂之一,钍与锆都能与此試剂配合使用,作     

半微量鉻釩連續測定法

現有的合金鋼中,鉻、釩常量分析方法的結果固然很好,但操作較复杂,耗費时間和药品較多,且不能連續測定二元素。我室为工作需要,把鉻釩改为半微量連續測定,经多次試驗并和其他分析方法此較,結果尚好。此分析方法可供快速分析試驗室和分析試样較多的試驗室应用,具有操作簡便,节省药品和在短时間內同时測定二元素的优点。本方法主要是用H_2SO_4和H_3PO_4的混合酸溶解試样,鉻釩各用不同濃度的Fe(NH_4)_2(SO_4)_2·6H_2O溶液滴定。     

空气中硝基苯的比色测定

以測定空气中苯的方法,来进行測定空气中的硝基苯有下列几个缺点:(1)需用硝化混合剂采样;(2)硝化时間长(24小时);(3)需用乙醚抽取,分液漏斗用量大,手續亦不便;(4)乙醚及丙酮的耗用量相当大。Jacobs介紹的方法是将硝基苯在酸性下用鋅粉使其还原成苯胺,然后用乙醚从溶液中抽出苯胺,将乙醚蒸发,卽可按測定苯胺的方法进行測定。他介紹的方法很不具体,例如应用多少濃度的酸、用量多少、鋅粉应加多少、以及需多少时間还原等,一系列重要的問題都没有提到。再則用乙醚抽取,手續不便;将乙醚蒸发时,苯胺是否会損失,亦成問題。文献上虽亦有介紹空气中硝基苯的測定,但只是寥寥数語,根本沒有写出具体的步驟。为此目前很需要有一种較簡便而具体的測定方法。我們考虑了用鋅紛还原的方法,     

碱性炉渣中二氧化硅的快速测定法

我厂过去对冶炼鋼铁所得的炉渣中二氧化硅的測定,一直采用重量法,此法虽較准确,但由于需要較长时間,不能滿足生产的需要,因此,我們企图采用光电比色法来代替重量法。根据一般资料的介紹,必須預先将炉渣以熔剂熔融,再以酸分解,才能进行比色。我們认为这样做虽然縮短了分析时間,但分析一个試样,还需要2～3个小时,主要是熔融时間太长。因此,如果省掉熔融这一个步骤,就可大大縮短分析时間。根据一般文献所載,碱性炉渣可溶于酸,因此,我們进行了大胆的尝試,用酸来直接分解炉渣。由于硝酸和盐酸易使硅酸凝聚,所以我們采用了硫、硝混合酸,获得了滿意的結果。此法经我們数次試驗,证明不亚于重量法,分析手續簡易,时間又短,每次分析試样約     

煤中碳氢测定新法

經典的煤中碳氫測定法,每次需时80～90分钟。另一快速法,系在煤样上鋪一层氧化鉻的粉末作接触剂,每次測定需时35～40分钟。上述两种方法均在燃燒管內充填氧化銅作氧化剂以及鉻酸鉛和銀絲作干扰杂质吸收剂,通常都用三节有机元素分析炉分別对煤样、氧化剂、杂质吸收剂进行不同溫度的控制,并在整个測定过程中,規定了对不同变质程度的煤样掌握不同的升溫速度及保溫时間。     

硫酸根的容量測定法

用重量法測定硫酸根,虽然准确度较高,但手續繁复,費时多,特别因为需要高溫灼燒,不适于野外分析、Fritz与Freeland推荐用茜素紅S作指示剂,以标准氯化鋇或过氯酸鋇溶液滴定,經我們試驗利用該法測定硫酸根含量較高的試样,准确度可与重量法相仿,但操作簡單,終点明显,易于掌握。由于用本法滴定时,某些阳离子发生干扰,使終点不明显,因此在滴定前,須將試液通过离子交換剂,以除去干扰离子。     

碱性电炉还原渣中氧化鈣、氧化鎂的快速測定

在炼鋼时,炉渣的化学成分与物理特性变动甚大,每次冶炼均不相同。此种变动直接影响到炉渣与鋼液間的作用,也就影响到鋼貭的优劣,所以电炉炉渣的控制,不仅对炉渣化学成分的調整,也包括炉渣与鋼液的关系。化学分析是控制炉渣的基本方法,但有其缺点,由于它只能示知試样的平均成分,不能区別全部炉渣的組成,而此种組成对于鋼液的影响很大。为了解决此种困难,不时取样是有帮助的。但目前我們化学分析需时較长,即使象在炉渣控制上占极重要地位的氧化鉄或总鉄量能于十五分鐘左右測定完毕,但要測定氧化鈣等需时仍很多,配合不上炉前需要,在试样較多时更感棘手。为此我們拟对氧化鈣等     

煤中氮含量測定方法的改进

煤中氮含量的测定,一般文献上介紹的均为凱氏定氮法。該法虽經一再改良,但仍未能免除蒸餾手續。而一般文献上介紹的含氮化合物的凱氏定氮法等,也都需在消解后进行蒸餾。直至近年来才有免除蒸餾手續的改良凱氏定氮法。然而文献介紹的方法,其中所用的0.1N次溴酸鈉液,很不稳定;这样就使在常規分析时带来麻煩虼宋覀冇τ梦南诇y定硫酸銨中含氮量的原理,对煤中含氮量的測定方法,作了若干修改;在消解后直接滴定,免去蒸餾手續;这不但可节省时間及大量的氫氧化鈉;并可提高准确性。茲将修改后的方法詳述于下。     

有色金属生产矿尘中分散元素的比色測定

測定微小的金属含量时,考虑到比色和螢光分析法有大的效率,化学分析实驗室在近年工作中很注意分散元素(鎵、鉈、銦、鍺、铼)測定方法的拟定。应用高灵敏度的反应,允許測定方法的拟定只要求用小量样品的方法;这样显著地使測定簡化,并縮短分析时間(見下表):     

盐田芒硝中硫酸钠的快速测定

存在于盐田芒硝中的硫酸盐,除主要成分硫酸鈉外,尚含有少量的硫酸鎂和硫酸鈣杂质。对其中硫酸鈉含量的測定,硫酸鋇沉淀法与盐酸联苯胺法均須同时进行鈣鎂离子的測定,以便在計算时除去与鈣鎂結合的硫酸根,因此方法复杂。我們采用EDTA容量法,比較快速,其准确度亦能达到一般工业分析的要求。且不必分析鈣鎂离子的含量,即可直接得出硫酸鈉的实际含量,大大簡化了操作手續及計算时間。1.方法提要硫酸根間接滴定法。在芒硝样液中,加入稍过量的氯化鋇-氯化鎂混合液,使其中所含有的硫酸根全都