制备顺式-2,2,4,4-四甲基环丁-1,3-二醇的方法

<正>本发明涉及制备顺式-2,2,4,4-四甲基环丁-1,3-二醇的方法,所述方法包括:通过在得到的顺式-2,2,4,4-四甲基环丁-1,3-二醇可部分溶于其中的反应溶剂的存在下、并且进一步在包含沉积于载体材料上的基于催化剂的总重量的约0.1重量%～约10重量%的钌的催化剂的存在下、在足以产生具有2:1至约25:1的最终顺式:反式的摩尔比的顺式-2,2,4,4-四甲基环丁-1,3-二醇的反应条件下使一种或多种选自2,2,4,4-四甲基环丁-1,3-二酮、3-羟基-2,2,4,4-四甲基环丁酮和2,2,4,4-四甲基环丁-1,3-二醇(所述二醇具有0:1至约2:1的起始顺式:     

食品接触材料中1,4-丁二醇迁移量的测定

建立了食品接触材料中1,4-丁二醇迁移量的测定——气相色谱质谱法。以4%乙酸、10%乙醇、50%乙醇、95%乙醇、异辛烷五种模拟物对PBT筷子进行迁移试验。模拟液在各自范围内线性相关系数均大于0.995,线性关系良好。取同一批供试品溶液按色谱条件连续进样,RSD范围在0.84%～1.72%之间,精密度良好,样品加标回收率在90.5%～103.2%之间,回收率较好。经方法学考察,该方法可用于食品接触材料中1,4-丁二醇迁移量的测定。     

CBDK加氢制备CBDO的动力学研究

2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇(CBDO)是制备高性能共聚酯的重要单体,2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二酮(CBDK)加氢制备CBDO是其制备工艺的核心反应.在搅拌釜式反应器中对Ru/C催化剂上的CBDK加氢过程进行了反应动力学研究.通过高分辨透射电镜(HRTEM)对催化剂的微观形貌进行了观察,发现Ru...     

2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二酮的合成方法综述

2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二酮（TMCD）通过催化加氢得到的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇（CBDO）是一种重要的化工原料,主要用于共聚聚酯合成的单体.目前对于TMCD的合成,主要通过先合成二甲基烯酮这一不稳定前体再进行自聚得到.文章主要介绍了几种合成TMCD的方法,并简要分析各种方法的优劣.     

1,3-双(二甲基羟基硅基)-2,2,4,4-四甲基环二硅氮烷的合成

通过1,3-双（二甲基氯硅基）-2,2,4,4-四甲基环二硅氮烷的水解反应合成了1,3-双（二甲基羟基硅基）-2,2,4,4-四甲基环二硅氮烷。初步探讨了反应的条件。产物收率达到92％。并经红外光谱和X射线衍射表征产物结构。     

1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四苯基环二硅氮烷的合成及液晶性表征

用1,3-二(二甲基氯硅烷基)-2,2,4,4-四甲基环二硅氮烷与二苯基二氯硅烷反应,得1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四苯基环二硅氮烷,用甲苯与正辛烷提纯化合物,熔点200～206℃,收率75%～78%。产品经IR和1H NMR确证了结构,用示差扫描量热法(DSC)与偏光显微镜分析,发现该化合物具有液晶性,属于热致型液晶,显示六方相。经教育部科技查新工作站(L03)2007年11月22日出具的第2007236号《科技查新报告》证实,在国内文献中未见关于1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四苯基环二硅氮烷液晶性表征的相关报道。     

1，3-二（二苯基氯硅烷基）-2，2，4，4-四苯基环二硅氮烷

沈阳化工学院的藤亚娣等人采用1,3-二（二甲基氯硅烷基）-2,2,4,4-四甲基环二硅氮烷与二苯基二氯硅烷反应,制得1,3-二（二苯基氯硅烷基）-2,2,4,4-四苯基环二硅氮烷,用甲苯与正辛烷提纯化合物,得白色固体。产品的熔点200-600℃,收率75％～78％。经示差扫描量热法与偏光显微镜分析发现该化合物具有液晶性。     

食品接触材料中正丁醇迁移量的测定

建立了食品接触材料中正丁醇迁移量的顶空-气相色谱质谱联用测定方法。采用水、4%(体积分数)乙酸水溶液、10%(体积分数)乙醇水溶液、50%(体积分数)乙醇水溶液、95%(体积分数)乙醇水溶液和橄榄油作为食品模拟物,不同类型食品接触材料在不同迁移条件下的进行迁移试验。浸泡液在顶空70℃下平衡40 min后进样,采用INNOWAX毛细管柱进行分离。在优化的条件下,橄榄油模拟液中正丁醇在0.01~0.5mg/kg范围内线性良好,曲线相关系数(r)为0.999 5,检出限为0.01 mg/kg,其他5种模拟液中正丁醇在0.01~0.5mg/L线性良好,r均大于0.999 5,检出限为0.01 mg/L。在3个添加水平下,平均回收率在90%~110%之间。方法简单、快速、灵敏,可满足食品接触材料中正丁醇迁移量的检测需求。     

气相色谱-串联质谱法测定食品接触材料中邻苯二甲酸酯含量和迁移量

文章建立气相色谱-串联质谱法,测定食品接触材料中邻苯二甲酸二异辛酯（DIOP）和邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）的含量和迁移量。采用水、4%乙酸、10%乙醇、20%乙醇、50%乙醇、95%乙醇和油脂替代物正庚烷进行迁移试验,在迁移试验温度为60℃,迁移时间为10 d条件下,对检测方法的精密度（RSD）、准确度等进行探究。结果表明：含量测定线性相关系数r2≥0.999、加标回收率范围为93.8%～105.6%、RSD范围为1.0%～2.2%。迁移量测定线性相关系数r2≥0.999、加标回收率范围为92.4%～108.3%、RSD范围为0.2%～5.7%。此方法灵敏度高、准确度高,适用于测定食品接触材料中DIOP和DIDP的含量和迁移量。     

2,3-丁二醇分离纯化中反应精馏工艺

乙醛-环己烷反应萃取体系能够有效分离发酵液中的2,3-丁二醇。文章重点研究了2,3-丁二醇-乙醛反应萃取液的连续水解精馏工艺,为工业化生产提供理论基础。水解精馏使用阳离子交换树脂HZ732为水解催化剂,以2,4,5-三甲基-1,3-二氧戊环(2,3-丁二醇-乙醛缩醛)水解率为指标,考察了反应段温度、反应段级数、进料速度、进料油水比(2,4,5-三甲基-1,3-二氧戊环和水摩尔比)和回流比的影响。通过实验得到优化水解精馏工艺条件为:反应段平均温度90℃,反应段理论板数为20,进料油水比为0.6,进料速度0.2 h-1。在该条件下2,4,5-三甲基-1,3-二氧戊环水解率为73%,未水解2,4,5-三甲基-1,3-二氧戊环被回收。水解液经精馏得到2,3-丁二醇产品,纯度(质量分数)>96%,总收率≥93%。开发了连续水解精馏工艺,为整个工艺工业化实践提供了参考。     

塑料食品包装中罗丹明B迁移量的分析

针对塑料食品包装中罗丹明B迁移量的分析,本文首先建立了水、4%(体积分数)乙酸、20%(体积分数)乙醇和50%(体积分数)乙醇水溶液以及橄榄油五种食品模拟物中罗丹明B的高效液相色谱-荧光检测器分析方法。四种水性食品模拟物中,罗丹明B含量在0.001～0.200 mg/L范围内线性良好,在橄榄油中,罗丹明B含量在0.005～0.200 mg/kg范围内线性良好。标准添加试验结果表明方法回收率较高,相对标准偏差较低,准确度和稳定性较好。验证后的方法运用于实际样品分析,在50个市售塑料食品包装中,3个包装在实际使用条件下的迁移试验数据表明,罗丹明B迁移量在0.002～0.023 mg/kg之间。     

中国专利

对紫外线稳定的聚合结构 本发明公开了对紫外线稳定的耐候多层结构。所述结构包含一层在紫外线辐射下降解的聚合物基体层,至少一层基于2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇基聚碳酸酯和有效量的紫外线吸收化合物的紫外防护剂层。所述紫外线吸收化合物为苯并三唑、二聚苯并三唑、三嗪、氧氮杂萘酮或二苯酚氰基丙烯酸酯。 公开号 CN 1 358 133 A 公开日 2002年7月10日 申请人 伊斯曼化学公司     

气相色谱-串联质谱法测定聚萘二甲酸乙二醇酯中2,6-萘二甲酸二甲酯的迁移量

建立了气相色谱-串联质谱法测定食品接触材料聚萘二甲酸乙二醇酯中2,6-萘二甲酸二甲酯迁移量的方法。采用二氯甲烷对水、质量浓度为30 g/L的乙酸、体积分数10%、20%、50%的乙醇五种食品模拟物中的2,6-萘二甲酸二甲酯进行液液萃取后进样分析。结果表明:2,6-萘二甲酸二甲酯标准溶液的检出限为0.005 mg/L,在0.02～0.50 mg/L范围内线性良好。对5种不同食品模拟物中2,6-萘二甲酸二甲酯进行加标回收实验,平均回收率为96.1%～105.0%,相对标准偏差(n=6)为0.9%～3.7%。实际样品分析结果表明,在50%乙醇食品模拟物中,2,6-萘二甲酸二甲酯的迁移量最高。该方法灵敏度高、抗干扰能力强、定量准确、重现性好,能够满足聚萘二甲酸乙二醇酯中2,6-萘二甲酸二甲酯迁移量测定要求。     

1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-烃氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑类化合物的合成及杀菌活性研究

2,4-二氯苯乙酮经溴化得ω-溴-2,4-二氯苯乙酮,该化合物与丙三醇在对甲基苯磺酸催化下脱水,得2-(2,4-二氯苯基)-2-溴甲基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环,该中间体与苯甲酰氯在常温下反应,合成了2-(2,4-二氯苯基)-2-溴甲基-4-苯甲酰氧基甲基-1,3-二氧戊环,然后与三氮唑钠盐在130℃反应36 h,之后在碱性条件下水解,获得1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-羟甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑,再以吡啶为缚酸剂继续与甲磺酰氯反应,合成了1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-甲磺酰氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑,最后在碱性条件下,与12个不同结构的酚缩合成标题化合物1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-烃氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑。标题化合物的结构用GC-MS、FTIR进行了表证。生物活性实验结果表明,12个标题化合物对水稻稻瘟病菌的抑菌率均在88.0%以上,其中,1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-间甲基苯氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑达100%。1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-苯氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑和1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-对硝基苯氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑对油菜菌核病菌的抑菌率分别为100%和97.8%;1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-间甲基苯氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑对小麦赤霉病菌的抑制活性为91.2%。     

聚苯乙烯杯中苯乙烯在豆制品、粥类食品和醇类模拟物中的迁移对比

选取苯乙烯迁移量作为测试指标,对比了聚苯乙烯杯中残留苯乙烯在真实食品及醇类食品模拟物中的迁移量,分析确认适合这几类中国特色食品的模拟物。采用顶空?气相色谱法测定苯乙烯在3类真实食品、10 %乙醇（体积分数,下同）和20 %乙醇中的迁移量,采用高效液相色谱法测定苯乙烯在50 %乙醇和95 %乙醇中的迁移量。结果表明,豆类饮料中苯乙烯迁移量介于其在20 %乙醇和50 %乙醇中的迁移量之间;豆腐和粥中苯乙烯的迁移量接近10 %乙醇和20 %乙醇,均远低于50 %乙醇;根据食品接触材料及制品的食品模拟物适用性原则,应选择与食品迁移量接近或大于食品迁移量的模拟物,建议豆类饮料选择50 %乙醇作为模拟物,豆腐类食品和粥类食品选择20 %乙醇作为模拟物,相关结果可为食品安全国家标准的修订提供参考。     

5-(2-羟乙基)-2,2-二甲基-1,3-二恶烷的合成研究

2-羟甲基-1,4-丁二醇与2,2-甲氧基丙烷反应合成了5-(2-羟乙基)-2,2-二甲基-1,3-二恶烷,探究了催化剂对甲基苯磺酸用量、2,2-甲氧基丙烷的用量、溶剂对收率的影响。结果表明,最佳反应时间为10 h,产品收率达72%。     

2,2＇-亚甲基双（1,3-环己二酮）的制备

以水为溶剂,1,3-环己二酮与甲醛和二甲胺进行Mannich反应,生成2-亚甲基（1,3-环己二酮）,该生成物进而与1,3-环己二酮经Michael缩合,得到2,2＇-亚甲基双（1,3-环己二酮）粗产物,将其采用弱碱中和的简单分离方法进行提纯,所得最终产物中2,2＇-亚甲基双（1,3-环己二酮）纯度为99.8%（质量分数）,收率为92.8%;考察了反应温度、时间、pH及提纯用碱的种类对反应产物收率和纯度的影响;最佳制备条件为：20℃、2.5 h、pH=6、弱碱NaHSO3中和,整个制备过程操作简单,成本较低.     

2,2′-亚甲基双(1,3-环己二酮)的制备

以水为溶剂,1,3-环己二酮与甲醛和二甲胺进行Mannich反应,生成2-亚甲基(1,3-环己二酮),该生成物进而与1,3-环己二酮经Michael缩合,得到2,2′-亚甲基双(1,3-环己二酮)粗产物,将其采用弱碱中和的简单分离方法进行提纯,所得最终产物中2,2′-亚甲基双(1,3-环己二酮)纯度为99.8%(质量分数),收率为92.8%;考察了反应温度、时间、pH及提纯用碱的种类对反应产物收率和纯度的影响;最佳制备条件为:20℃2、.5 h、pH=6、弱碱NaHSO3中和,整个制备过程操作简单,成本较低。     

食品接触材料橄榄油总迁移测定中橄榄油甲酯化条件优化研究

以橄榄油甲基酯总峰面积、橄榄油甲基酯峰面积和内标物峰面积比值、酯化曲线线性相关系数和回收率为评价指标,比较了回流和超声2种方法对橄榄油甲酯化效果的影响。通过比较上述4个指标,发现2种方法甲酯化效果相当。食品接触材料橄榄油中总迁移量测试过程中,橄榄油甲酯化实验可用超声替代回流,以缩短实验周期,提高检验效率。     

高效液相色谱-串联质谱法测定塑料制品中18种酚类或酚类衍生物的特定迁移量

建立了高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)联用方法同时测定塑料制品食品模拟物(10%乙醇、20%乙醇、50%乙醇、3%乙酸和橄榄油)浸泡液中18种酚类或酚类衍生物(CAS号:576-26-1、599-64-4、4130-42-1、98-54-4、128-37-0、27955-94-8、134701-20-5、120-80-9、108-46-3、123-31-9、92-88-6、96-69-5、147315-50-2、97-53-0、119-36-8、2416-94-6、80-09-1、97-23-4)的特定迁移量(SML)。将食品模拟物浸泡待测样品冷却至室温并混匀,水基浸泡液经聚四氟乙酸针头过滤器过滤后进样;橄榄油食品模拟物用乙腈提取后,上清液用聚四氟乙酸针头过滤器过滤后进样。用C8柱梯度洗脱分离;质谱具电喷雾离子源,在负离子多反应监测(MRM)模式下运行;18种酚类或酚类衍生物在5种食品模拟物中的定量限为0.0014~0.5倍欧盟(EU)NO 10/2011法规限量;在0.25或0.5~5倍法规限量范围内线性关系良好(r0.990 4);0.5、1.5、4.0倍法规限量水平的加标回收率为74.7%~129%,相对标准偏差为0.44%~11.6%。结果表明:该方法色谱分离和线性关系较好,回收率和准确度高,完全满足欧盟(EU)NO 10/2011法规附表1中18种酚类或酚类衍生物SML的限量要求,并已应用于实际样品的检测。