2,2-二氟-1,3-丙二醇的制备方法及其在药物合成中的应用

本文对2,2-二氟-1,3-丙二醇的制备方法及其在药物合成中的应用进行了较为详细的介绍。     

Z-N催化剂内给电子体——2,2-二苯基-1,3-丙二醇二甲醚的合成研究

以二苯甲酮、氯乙酸乙酯、甲醛水溶液和碘甲烷为主要原料,经达森缩合、酯水解、脱羧、重排、缩合歧化和醚化反应合成了标题化合物,并对合成反应中的关键影响因素进行了研究.在适宜的反应条件下,目标产物的总收率61.3%(以二苯甲酮计),产品气相色谱纯度为97.4%.1 HNMR分析确定了目标化合物的结构.     

2-苯基-1,3-丙二醇二氨基甲酸酯合成研究

以苯乙酸甲酯为起始原料 ,二甲亚砜作溶剂 ,在 4 5℃和甲醛进行缩合反应 ,生成α 羟甲基苯乙酸甲酯。用硼氢化钠作为还原剂 ,在有机溶剂中还原α 羟甲基苯乙酸甲酯 ,得到 2 苯基 1,3 丙二醇 (PPD) ,产率大于 75 %。以钛酸四丁酯作催化剂 ,使PPD和氨基甲酸正丁酯在 180℃进行酯交换反应 ,蒸馏除去正丁醇后 ,用甲醇重结晶 ,得到 2 苯基 1,3 丙二醇二氨基甲酸酯 ,产率大于 85 %。通过元素分析、IR和HNMR ,对中间体和目标化合物进行了表征。     

2,2-二甲氧基乙醇的合成

以甘油、丙酮为起始原料,经羟基保护、去丙酮叉、缩醛化、催化氢化5步反应合成了标题化合物,总收率22%,其结构经过红外光谱、核磁共振氢谱确证.与文献相比,反应条件温和,操作简便.     

2,2-二硝基-1,3-丙二醇基含能材料研究进展

从偕二硝基含能材料的结构和合成特点出发,介绍了2,2-二硝基-1,3-丙二醇(ADIOL)及其相关含能材料的合成方法、性能和应用。重点介绍了2,2-二硝基-1,3-丙二醇二甲酸酯(ADDF)的合成、能量性能及其在炸药和推进剂中的应用。提出基于ADIOL含能材料的发展方向。     

2-溴-2-硝基-1,3-二丙二醇的合成

以硝基甲烷和四醛为原料,在碱性条件下经烷基羟基化和溴化两步合成2-溴-2-硝基-1,3-二丙二醇,考虑了烷基羟基化反应,溴化反应温度,时间,对产品收率的影响.收率可达78.6%     

4,6-二硝基-1,3-二氯苯合成与纯化方法的改进

主要介绍了以硝酸/硫酸的混酸为硝化剂合成标题化合物的改进方法,对1,3-二氯苯的硝化进行了一系列实验研究,经过元素分析法、红外光谱法以及气相色谱法等表征方法,纯度≥99.6%,总收率79.73%.     

甘油合成1,3-丙二醇

以甘油为原料,经过氯代、氧化、克莱门森还原、水解4步反应,最终合成1,3-丙二醇,并用红外光谱仪和质谱仪对目标产物进行结构确定。从反应物摩尔比、反应温度、反应溶剂等优化了反应条件。最优反应条件为:氯代反应:温度120℃;氧化反应:温度23～27℃,n(1,3-二氯-2-丙醇)∶n(重铬酸钠)=1.8∶1,反应溶剂用量:1 mL水溶解1.4 g 1,3-二氯-2-丙醇;克莱门森还原反应:n(1,3-二氯丙酮)∶n(锌)=1∶1.2,水作反应溶剂最佳,在该条件下,1,3-丙二醇总产率可达37.1%。     

一种由甘油合成1,3-丙二醇的路线研究

以甘油为原料经氯代、环化、加氢反应3步合成了1,3-丙二醇。较优的反应条件为:氯代反应在醋酸(质量分数为6%)为催化剂、温度90℃反应3.5 h;环化反应在n(3-氯-1,2-丙二醇)∶n(氢氧化钠)=1∶1、氢氧化钠的质量分数为40%、温度为0℃反应1.5 h;加氢反应在钴-氧化镁/硅胶作催化剂、n(氢气)∶n(环氧丙醇)=10∶1、环氧丙醇的质量分数为20%、温度为100~150℃反应4 h;1,3丙二醇的总产率可达58.6%。     

合成4,4′-二硝基二苯乙烯-2,2′-二磺酸的近期进展

系统地介绍了精细化工重要的中间体 DNS酸的各种合成方法 ,比较了各种方法的优缺点 ,叙述了氧化合成DNS酸的发展前景。     

2,2-二氟乙醇的合成

介绍了2,2-二氟乙醇的性质、用途,分析、比较了已有的2,2-二氟乙醇的合成方法,提出了以1,1-二氟-2-氯乙烷和氟化钾水溶液为原料合成二氟乙醇的生产方法。     

4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2-’二磺酸合成工艺改进

:以MnSO4 为催化剂 ,用空气氧化 4 硝基甲苯 2 磺酸合成了 4,4’ 二硝基二苯乙烯 2 ,2’ 二磺酸 ,用UV跟踪来确定反应终点。较习用工艺———FeSO4 做催化剂 ,提高了收率 1 0 %～ 1 5 % ,减少了 5 0 %废水量 ,并缩短了反应时间 1 0h。     

聚柠檬酸1,3-丙二醇酯的合成及降解

在无催化剂的条件下,以柠檬酸与1,3-丙二醇熔融聚合反应,生成了具有高度交联的聚酯化合物.考察了反应温度、真空度和酵酸比对聚酯合成的影响.用傅里叶红外光谱对产物进行了结构分析,并研究了其在不同pH值溶液中体外降解性能.结果表明,合适的反应条件为:反应温度为145℃,真空度为0.07 MPa,醇酸物质的量比为1.5∶1;...     

1,3-丙二醇合成研究进展

综述了近年来以不同原料及工艺合成1,3-丙二醇的研究结果,从适用性、经济性角度分析了每种技术规模化生产的可行性,并展望了化学法生产1,3-丙二醇的前景。     

2,2-二(溴甲基)-1,3-丙二醇的合成

以季戊四醇和４０％氢溴酸溶液为原料,冰醋酸为催化剂,经取代反应、减压分离、纯化和干燥等步骤合成了具有优良性能的反应型阻燃剂２,２ 二（溴甲基） １,３ 丙二醇,以季戊四醇计,产品收率为８０．８％。实验确定了氢溴酸与季戊四醇的最佳摩尔比为２．５∶１,最佳反应时间为６～８ｈ,最佳反应温度为回流温度。先用等体积的甲苯和水混合物分离合成产物,再用热水重结晶进行纯化。经元素分析、熔点测定和红外光谱分析予以确证。     

2,2-二氟丙烷-1,3-二胺的合成研究

常规芳香聚酰胺复合反渗透膜普遍具有易氧化的缺点,2,2-二氟丙烷-1,3-二胺(DFPDA)则是针对该问题而设计的关键功能单体。本文DFPDA是经氟化、酰胺化和还原三步反应得到。以丙二酸二乙酯为基本原料,首先经选择性氟化剂Selectfluor氟化得第一中间体2,2-二氟丙二酸二乙酯（DFDEM）,所得DFDEM再经氨水酰胺化反应得到第二中间体2,2-二氟丙二酰胺(DFMA),最后以硼烷为还原剂将中间体DFMA还原得到最终产品2,2-二氟丙烷-1,3-二胺(DFPDA),总收率最高可达45%。研究了三步反应的工艺条件对产品收率的影响,并探讨了氟化剂的反应机理,同时采用IR、1H-NMR和GC-MS分析了每个产物的化学结构。该法原料易得,反应条件温和,操作安全,且反应收率较高。     

环氧乙烷羰基合成1,3-丙二醇研究进展

综述了近年来环氧乙烷羰基化法合成1,3-丙二醇的研究进展,介绍了氢甲酰化法和氢酯基化法2条工艺路线及其金属催化体系,认为以环氧乙烷羰基化法为发展重点,进一步开发新型双金属非膦配体高活性低成本催化体系对我国未来1,3-丙二醇的工业应用具有现实意义。     

合成1,3-二硝基-2-萘甲醚的一种新方法

在微波辐射下,以2-萘酚、无水甲醇为原料,用聚乙二醇为相转移催化剂,合成2-萘甲醚.再以2-萘甲醚为原料、硝酸铈铵为硝化试剂,合成标题化合物.结果表明,最佳反应条件为:n(2-萘甲醚)∶n(硝酸铈铵)=1∶1,反应温度为50 ℃,反应时间为2 h,收率达58.9%.此法具有操作简单、无污染等优点.     

2,2-二氟丙烷-1,3-二胺的合成

该文经氟化、酰胺化和还原3步反应合成了2,2-二氟丙烷-1,3-二胺(DFPDA)。以丙二酸二乙酯为基本原料,首先经选择性氟化剂1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮双环[2.2.2]辛烷双氟硼酸盐(Selectfluor)氟化得第一中间体2,2-二氟丙二酸二乙酯(DFDEM),DFDEM再经氨水酰胺化反应得到第二中间体2,2-二氟丙二酰胺(DFMA),最后以硼烷为还原剂,将中间体DFMA还原得到最终产品2,2-二氟丙烷-1,3-二胺(DFPDA),总收率最高可达45%。考察了3步反应的工艺条件对产品收率的影响,结果表明,较理想的反应条件为:氟化反应温度0℃,n(丙二酸二乙酯):n(氢化钠):n(Selectfluor)=1:3:3,氟化反应收率达58.18%;酰胺化反应8 h,n(氨水):n(DFDEM)=5:1,酰胺化反应收率可达96%以上;在65℃还原反应3～4 h,n(DFMA):n(BH3)=1:7.5,还原反应收率达91.1%。用IR、1HNMR和GC-MS分析了每个产物的化学结构。     

2,2-二硝基丁醇的合成及其应用

偕二硝基类化合物是一种化学性能优良、热稳定性好的含能材料。2,2–二硝基丁醇(DNBOH)是合成偕二硝基类含能材料的重要中间体之一。介绍了DNBOH的几种合成方法:氯化硝化法、硝酸银氧化硝化法、新型氧化硝化法和电化学法。分析比较了各种方法的优缺点。结果表明,新型氧化硝化法是一种成本低廉、环境友好的合成方法,电化学法减少了原料的用量,降低了三废的处理量,具有较好的研究价值和应用前景。介绍了DNBOH在合成新型含能增塑剂和黏合剂方面的应用。