硫酸氢钠催化合成山梨酸丁酯

以山梨酸和正丁醇为原料,硫酸氢钠为催化剂高效合成了标题化合物,考察了影响收率的各种因素,确定最佳反应条件为:n(山梨酸)∶n(正丁醇)=1∶4;催化剂用量为山梨酸质量的6%,反应温度120℃,反应4 h,收率可达90%以上。结果表明,硫酸氢钠具有催化活性好、可重复利用、环境污染小的特点,是合成标题化合物的良好催化剂。     

由肟一锅法合成乙酰苄胺衍生物

肟与锌粉/醋酸反应,得到的中间产物与醋酸酐反应,一锅两步法高收率地合成了标题化合物.该合成方法操作简单,无须使用昂贵的催化剂,对环境友好,收率高达83%～93%.     

(E)-3,4,5-三甲氧基肉桂酸乙酯一锅法合成

以3,4,5-三甲氧基苯甲醛和丙二酸二乙酯为主要原料,甘氨酸为催化剂,经水解、酸化和Knoevenagel缩合反应一锅法合成了标题化合物。反应条件为:250 mmol 3,4,5-三甲氧基苯甲醛,n(3,4,5-三甲氧基苯甲醛)∶n(丙二酸二乙酯)∶n(甘氨酸)=1.0∶1.6∶0.25,无水乙醇100 mL,回流反应8 h,收率86.7%。     

环己基甲胺的硼氢化钠催化合成

采用硼氢化钠还原体系,考察了3种不同原料的合成路线,实现了标题化合物的制备。建立了以环己酮为原料,经Knoevenagel反应、还原制备的路线。通过对不同的催化剂、催化剂用量、反应温度、还原试剂等对反应产率影响的研究与考察,确定了标题化合物的最佳合成工艺,总收率83.6%,结构经核磁、质谱确证。该方法具有原料廉价易得、操作简单、条件温和、收率好的优点。     

硅钨酸掺杂聚苯胺催化合成2-异丙基-1,3-二氧环戊烷

采用回流法自制了硅钨酸(H4SiW12O40)掺杂聚苯胺(PAn)催化剂H4SiW12O40/PAn。通过异丁醛和乙二醇为原料合成标题化合物,探讨了硅钨酸掺杂聚苯胺催化剂对缩醛反应的催化活性,较系统地研究了原料物质的量比、催化剂用量、反应时间诸因素对产率的影响。实验表明,硅钨酸掺杂聚苯胺催化剂是合成标题化合物的良好催化剂,在n(乙二醇)∶n(异丁醛)=1.5∶1,催化剂用量为反应物料总质量的1.2%,环己烷为带水剂,反应时间1.0h的优化条件下,标题化合物的收率可达88.8%。     

4-吡啶乙酸盐酸盐的合成研究

介绍了标题化合物的合成方法。以4-氯吡啶盐酸盐为起始原料,先与丙二酸二乙酯反应,再用盐酸水解脱羧得到目标化合物,并经MS和1H NMR对其结构进行了表征。本合成路线原料易得、操作简便,易于实现工业化生产。反应总收率37%。     

固体光气“一锅法”合成卡莫氟

以5-氟尿嘧啶、正己胺为原料,用固体光气"一锅法"合成标题化合物,并对反应条件进行初步摸索,即:以吡啶作溶剂、催化剂,原料物质的量比n(固体光气):n(5-FU)=1.2,反应温度50℃,反应时间2 h,反应收率可达92.7%.与其他方法相比,该方法操作过程简便、对环境友好、产率较高.     

琥珀酸普芦卡必利的合成

以4-(乙酰基氨基)-2,3-二氢苯并呋喃-7-羧酸甲酯和1-(3-甲氧基丙基)-4-哌啶胺为起始原料,经水解、酰胺化、氯取代及成盐等一系列反应合成了标题化合物,收率67.6%,产物的结构经IR、1HNMR、13CNMR、MS和元素分析得到确证。     

苯甲酸催化一锅合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮

介绍了用苯甲酸作催化剂利用Biginelli反应在无溶剂条件下,一锅合成标题化合物的方法。和传统的Biginelli反应条件比较,此法有反应时间短(3~5 h)和收率高(70%~97%)的特点。     

四氯化锡掺杂聚苯胺催化合成苯甲醛-1,2-丙二醇缩醛

对以四氯化锡掺杂聚苯胺(PAn-SnCl4)为催化剂,苯甲醛和1,2-丙二醇为原料合成了标题化合物.探讨了PAn-SnCl4催化剂对缩醛反应的催化活性,系统地研究了原料配比、催化剂用量、带水剂用量、反应时间诸因素对产品收率的影响,在醛醇物质的量比n(苯甲醛):n(1,2-丙二醇)=1:1.8,催化剂用量占反应物料总质量的0.8%,带水剂环己烷用量为10mL,回流时间为2.5 h的优化反应条件下,收率87%以上.结果表明PAn-SnCl4是合成标题化合物的良好催化剂.     

末端碘代的保护氨基酸的合成

采用一锅法,以(S)-1-叔丁基-2-叔丁氧羰基氨基-天冬氨酸为原料,经还原反应和碘代反应合成了标题化合物,总收率55%;以(S)-2-叔丁氧羰基氨基-丝氨酸为原料,经酯化反应和碘代反应合成了标题化合物,总收率70%。其结构经1HNMR和13CNMR表征。     

2,7-二溴-9,9-二辛基芴的合成工艺改进

以芴、溴素为原料,三氯甲烷为溶剂,铁粉为催化剂,0℃下合成得到2,7-二溴芴,然后以二甲基亚砜为溶剂,四丁基溴化铵为相转移催化剂,室温下与1-溴辛烷反应得到标题化合物,总收率为53.2%。通过1HNMRI、R和元素分析确证了2,7-二溴芴与标题化合物的结构。与目前常用的3种合成方法相比较,该合成工艺具有反应条件温和,后处理简单,收率较高等优点。     

水相介质下碘催化合成咪唑并[1,2-a]吡啶

以水作为溶剂、分子碘作为催化剂,70℃下,芳香醛、2-氨基吡啶、苯乙炔"一锅法"合成标题化合物。该反应条件温和,所得咪唑并[1,2-a]吡啶衍生物收率可达70%~85%。     

2-乙氧基苯甲酸的合成新方法

采用一种新方法合成西地那非重要中间体标题化合物:以水杨酸甲酯为原料,丙酮为溶剂,在氢氧化钾的存在下与硫酸二乙酯发生乙基化反应,反应完毕蒸除丙酮后,直接在氢氧化钠水溶液中水解生成标题化合物,总收率为94.3%(以水杨酸甲酯计)。通过改变硫酸二乙酯的用量、水杨酸甲酯与氢氧化钾的反应时间、氢氧化钠的用量,得到了标题化合物的优化制备工艺条件。     

2,3-二氯-5-碘吡啶的合成研究

介绍了标题化合物的合成方法。以2,3-二氯吡啶为起始原料,经甲氧基取代、甲氧基水解、碘代和氯代反应合成了目标化合物,并经MS和1H NMR对其结构进行了表征。本合成路线原料易得、操作简便,适合于工业化生产。反应总收率51%。     

杂多酸催化7-羟基-4-甲基香豆素的无溶剂合成

报道了以杂多酸(H3PW12O40、H3PMo12O40、H8SiW12O42、H6P2W18O40、H4SiW12O40、H6PMo6W6O40)为催化剂,以乙酰乙酸乙酯和间苯二酚为原料,通过Pechmann反应合成标题化合物的方法。探讨了以H4SiW12O40为催化剂时反应温度、催化剂用量、反应时间、原料比诸因素对产品收率的影响。实验表明,H4SiW12O40是合成标题化合物的良好催化剂,在反应温度为130℃,反应时间为50min,n(间苯二酚)∶n(乙酰乙酸乙酯)=1∶1.3,催化剂用量为1.5%(与间苯二酚的物质的量比)时,产品收率75.9%。     

3,5-二硝基苯甲腈的合成与表征

以苯甲酸为起始原料,经过硝化、酯化、氨化和脱水4步反应合成了标题化合物,总收率为42.9%,并利用红外光谱、核磁共振、质谱、元素分析等鉴定其结构;采用甲醇/氯化亚砜作为酯化试剂,将酰化与酯化"一锅法"制备3,5-二硝基苯甲酸甲酯,提高了收率,降低了污染;对于脱水反应工艺进行了重大改进,采用三氯氧磷为脱水试剂合成3,5-二硝基苯甲腈,蒸出过量的三氯氧磷与产生的氯化氢,有效降低了酸度,避免了氰基的水解,收率达到94.3%.     

7-氨基-3-(1-甲基四氢吡咯)甲基-3-头孢-4-羧酸盐酸盐的合成改进

以7- 氨基-3 - 氯甲基- 3 -头孢烯- 4- 羧酸二苯甲酯盐酸盐(ACLH·HCl)为原料,经过缩合、烷基化及水解,合成了标题化合物。烷基化时革除了碘代反应,并以异丙醇代替四氯化碳作溶剂,简化了操作,提高了安全性;水解去保护基时提高了反应温度,更换溶剂系统,使收率由3 7%提高到83 %。本工艺操作简便,安全,条件温和,产物容易提纯,总收率可由3 4%提高到77 8% ,产物的质量分数大于98%。     

2-甲基咪唑并[1,2-a]吡啶-3-乙酸乙酯的合成

介绍了标题化合物的合成方法。以乙酰乙酸乙酯为起始原料,经一锅法反应合成了目标化合物,并经MS和1H NMR对其结构进行了表征。本合成路线原料易得、操作简便且收率较高,适合于工业化生产。反应总收率86%。     

偕二硝基乙酸乙酯的合成与表征

以丙二酸二乙酯为起始原料,经水解、脱羧氧化硝化得到标题化合物,并利用红外光谱、核磁共振、质谱等鉴定其结构;初步探讨了脱羧氧化硝化反应历程,优化了反应条件;对二硝基乙酸乙酯合成方法进行了重大改进,发现以NaNO2-98%工业硝酸为硝化剂,具有原料易得、操作简便、收率较高(>65%)、粗品纯度较高(>93%)的优点.