丙烯酸-丙烯酰胺共聚高吸水性树脂的紫外聚合及其性能研究

本论文在无交联剂条件下以丙烯酸、丙烯酰胺和氢氧化钠为原料利用高压紫外汞灯辐照引发聚合高吸水性树脂丙烯酸(AA)-丙烯酰胺(AM)共聚物。考察中和度、光照时间、单体含量、聚合物粒度等因素对共聚AM-AA吸液性能的影响。获得了最佳的试验条件,并在最佳试验条件下合成了共聚物。其吸水率(去离子水)为3062g/g,吸生理盐水(0.9%NaCl水溶液)率为241.6g/g,吸自来水率232.8g/g,吸人工尿率为76.6g/g,吸人工血率为367g/g。     

辐射制备AA—AM型保水剂的性能研究

采用^60Coγ射线辐射引发聚合合成AA—AM（丙烯酸-丙烯酰胺）共聚型保水剂。对所制备的吸去离子水为2．414kg／g的保水剂的吸盐水（0．9％NaCl溶液）性能、吸人工尿液性能及反复吸水能力进行研究，实验考察了保水剂粒径对吸水速率、吸水率的影响。研究结果表明：AA—AM型保水剂具有优良的综合吸液性能，大粒径保水剂的吸水率和反复吸水能力皆比小粒径保水剂的大。     

明胶/聚丙烯酸/聚N-异丙基丙烯酰胺高强度形状记忆水凝胶的辐射合成及其性能

以明胶、丙烯酸、N-异丙基丙烯酰胺、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺为原料,通过两步辐照法制备了具有温度和pH响应的高强度明胶/聚丙烯酸/聚N-异丙基丙烯酰胺形状记忆水凝胶(GAN)。系统研究了GAN的结构、形貌、力学性能和形状记忆行为。结果表明,GAN具有致密的网络结构,其最高拉伸强度及最大断裂伸长率分别可达(5.4±0.3) MPa和745%。GAN在60℃及pH=12.8的形状恢复所需时间分别为10 s及15 min,形状固定率和形状恢复率均在90%以上,显示出优异的环境响应性能。本工作建立了一种制备环境响应型高强度形状记忆水凝胶的新方法。     

辐射制备AA-AM型保水剂的性能研究

采用⁶⁰Coγ射线辐射引发聚合合成AA-AM（丙烯酸-丙烯酰胺）共聚型保水剂。对所制备的吸去离子水为2.414kg/g的保水剂的吸盐水（0.9%NaCl溶液）性能、吸人工尿液性能及反复吸水能力进行研究，实验考察了保水剂粒径对吸水速率、吸水率的影响。研究结果表明：AA-AM型保水剂具有优良的综合吸液性能，大粒径保水剂的吸水率和反复吸水能力皆比小粒径保水剂的大。     

温度/4-硝基苯酚敏感型聚合物荧光探针的合成与性能分析

合成了一种基于二苯砜的新型双重敏感型水溶性荧光聚合物,以改善有机小分子在应用中水溶性差、易脱落等缺陷。将二苯砜衍生物4,4′-二(甲基)丙烯酰氧基二苯砜(BSA)与N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)、丙烯酰胺(AM)通过自由基聚合反应,生成具有良好水溶性的荧光聚合物:聚(BSA-co-AMco-NIPAM)(PBAN)。核磁共振氢谱和红外光谱表明聚合物具有PBAN结构,目标产物成功合成。荧光光谱测试表明:水溶液中PBAN荧光性能强、稳定性高;荧光强度随环境温度的升高而降低;对4-NP具有高效选择性、高灵敏度识别性,荧光光谱最低检测限为2.8×10-8 mol/L,荧光光谱的线性检测范围为(5.0～24.9)×10-8 mol/L。     

魔芋粗粉辐照接枝及产物结构表征

用⁶⁰Coγ照射引发魔芋 丙烯酸接枝反应,制备接枝聚合物,以聚合物吸水倍数为标准优化反应物用量、干燥温度和方式等。采用FT-R、SEM技术对产物结构形貌进行表征。结果表明,最佳粗粉接枝工艺为：3g魔芋粉、21mL丙烯酸、12.9mL9.5mol/LNaOH、131mL水,辐照后8h再进行干燥处理,产物吸自来水倍数可达400倍以上;接枝物具有多层孔状结构,单孔直径约为16μm,孔内有横膜;接枝物含有两种接枝高分子成分,即魔芋KGM-丙烯酸接枝物和魔芋淀粉丙烯酸接枝物。材料的多孔结构是吸水的原因,魔芋辐照改性将为魔芋粗粉的用途开辟新的途径。     

蚕丝绸辐射接枝化学单体的研究

为了提高丝绸产品的质量,对蚕丝绸辐射接枝化学单体的原理和方法进行了研究。首先根据接枝加工的要求选择了丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和羟甲基丙烯酰胺等三种单体进行接枝试验。摸索了浸渍化学单体的工艺条件。研究了辐射接枝的机理。最后对接枝样品的     

蚕丝绸辐射接枝化学单体的研究

为了提高丝绸产品的质量,对蚕丝绸辐射接枝化学单体的原理和方法进行了研究。首先根据接枝加工的要求选择了丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和羟甲基丙烯酰胺等三种单体进行接枝试验。摸索了浸渍化学单体的工艺条件。研究了辐射接枝的机理。最后对接枝样品的性能进行了测试,接枝增重率为10％～29％,增厚率为5％～20％,急弹性提高30％,缓弹性提高12％,湿弹性提高40％,色泽鲜艳度提高3％～10％。结果表明,经辐射接枝的真丝绸除保持原有风格外,在增重、增厚、弹性和染色性能等方面均有改善和提高,更显丰满、厚实,获得更好的服用性。     

用宽孔弹性石英毛细管气相色谱法分析三羟甲基丙烷丙烯酸酯

采用宽孔弹性石英毛细管气相色谱法，一次分析溶剂、丙烯酸、三羟甲基丙烷以及它们的二、三酯含量。分析一个样品的时间约１５ｍｉｎ，精密度为４．６％。     

9 一种新型酰胺类萃取剂的合成

酰胺类三足化合物具有良好的离子选择性，近年来被广泛研究用于对镧系和锕系离子的萃取。三足配体是一种半刚性结构的化合物，3条侧链可自由翻转形成大小合适的空腔以便与不同的客体分子或离子结合，加之侧链取代基的多样性，使其具有丰富多变的立体配位结构。长期以来，它在配位化学、萃取化学等研究领域有着广泛应用。为进一步研究此类配体的萃取性能，本工作合成了以N-羟甲基水杨酰胺为末端基的三足配体2，2’，2”-三[2-（N-羟甲基甲酰基）苯氧基]三乙胺，并用红外、核磁、紫外、元素分析进行了表征。有关它的萃取性能研究正在进行之中。     

尼龙-66滤膜电子束预辐照接枝丙烯酸的研究

采用电子束预辐照接枝法,以水为溶剂,硫酸铜为阻聚剂,将丙烯酸接枝到尼龙-66滤膜上面。探讨电子束吸收剂量、丙烯酸单体浓度、接枝时间和反应温度对滤膜接枝率的影响。对不同接枝率的滤膜进行吸水性测试,并利用扫描电子显微镜和傅里叶红外光谱仪对接枝前后的滤膜进行表征。结果表明:丙烯酸成功接枝到尼龙-66滤膜表面,接枝后样品表面孔洞减少,表面粗糙度增加;接枝率随着吸收剂量、丙烯酸单体浓度、接枝时间和反应温度的增加而增大,而后渐渐趋于平缓;接枝后的滤膜吸水率有很大的提高。     

Radiation Damage to Amine Extractants, (II)

Radiation damage to 5 v/0 alkyl amine/kerosene modified with lauryl alcohol was studied for changes brought thereby in their behavior in Th and Pa extraction by scrubbing with 3N nitric acid, and stripping with 0.01 N nitric acid at 25°C.

Eight amines were used; Tri-n-octyl amine, N-cyclohexyl dilauryl amine, N-benzyl dilauryl amine, N-cyclohexyl lauryl amine, Dilauryl amine, Amberlite LA-1, Amberlite LA-2 and Primene JM-T. These solvents were used virgin as well as irradiated by ⁶⁰Co γ-ray to various doses up to 10⁸R. No marked changes in extraction-scrubbing-stripping behavior were observed in all the amines tested, except N-cyclohexyl lauryl amine and Dilauryl amine, which tended to form either third phase or emulsion.     

辐照接枝改性涤纶织物的亲水性能

利用电子束辐照接枝的方法将丙烯酸(Acrylic acid,AA)单体接枝到涤纶织物上来改善其亲水性。通过改变吸收剂量、接枝单体浓度、阻聚剂浓度、预辐照的吸收剂量以及前处理氢氧化钠浓度等影响因素来获得具有不同接枝率的改性涤纶织物。优化的反应条件:吸收剂量为195 k Gy、AA浓度为50%、阻聚剂(Fe SO4?7H2O)浓度为0.8%、预辐照的吸收剂量为43 k Gy、前处理Na OH浓度为15 g/L。傅里叶红外光谱证明AA已接枝成功;扫描电子显微镜分析表明改性涤纶织物的表面具有覆盖物,且随着接枝率的增大,其覆盖物明显增多;回潮率测试结果表明,改性涤纶的回潮率随接枝率的增加而逐渐增大,当接枝率达到最大值27.84%时,改性涤纶的回潮率可达3.51%。涤纶织物经30次洗涤后减重率仅1%左右,说明接枝牢度优异。     

新型PAGAT聚合物凝胶剂量计的磁共振成像研究

使用丙烯酰胺、明胶、交联剂、除氧剂和甲醛等在常氧条件下制备出一种新型的PAGAT聚合物凝胶剂量计。实验结果表明:剂量计的磁共振横向弛豫率随吸收剂量的增加而增大,经计算,得出了剂量计的探测下限;剂量计样品的批均匀性好于3.2%,且剂量响应在0.05～1.00Gy/s之间基本与剂量率无关。此外,使用该剂量计对异质界面剂量分布的测量结果以及剂量增强效应进行了分析。     

类丁二炔凝胶复合材料的辐射变色性能研究

以丙烯酰胺凝胶为载体、类丁二炔（10,12-二十五碳二炔酸）囊泡为显色物质,合成了一种新型辐射变色复合材料,并对其性能进行了系统研究。辐照后复合材料由无色透明变为蓝色,主吸收峰出现在660 nm附近,其吸光度与吸收剂量具有线性关系。辐照前后类丁二炔囊泡的拉曼光谱分析发现,随着吸收剂量的增加,类丁二炔的拉曼位移在2200cm^-1处的共轭三键振动吸收峰逐渐减弱并消失,2100cm^-1处的三键-双键共轭吸收峰增强且向低波数区域移动,表明类丁二炔囊泡单体在辐照过程中发生了聚合反应。剂量率、分次辐照和扩散效应等因素对类丁二炔凝胶复合材料的影响研究结果显示：在2~40 Gy/min的范围内,剂量响应随剂量率的变化较小;分次辐照与单次辐照的结果一致;类丁二炔囊泡在丙烯酰胺凝胶中无明显扩散效应。综上,该复合材料有望用于三维空间的剂量测定,剂量测量范围为100~2000 Gy。     

Superabsorbentmaterials from grafting of acrylic acid onto Thai agricultural residues by gamma irradiation

Superabsorbent polymers based on ubiquitous agricultural residues: sugarcane, water hyacinth, rice straw, coconut shell and palm fruit bunch substrates, were successfully synthesized. Gamma radiation from Co-60 was employed to graft acrylic acid (AA) onto the substrates. Rice straw exhibited the highest equilibrium swelling ratio of 78.90 g/g at 6 kGy of absorbed gamma ray dose and 14%v/v AA concentration. The rate of water absorption was rapid at the beginning and became reduced with increasing immersion time. After about 3.5 hours, the absorption reached approximately 90% of the saturation value. Temperature plays a critical role on the rate of water evaporation from the superabsorbent. As for the one experiencing 35 °C–40 °C temperature, the weight of the saturated superabsorbent reduced to approximately 50% of the original value in 13 hours. However, for the one experiencing room temperature (24.2 °C–27.7 °C), approximately 58 hours were needed to reduce the weight by half. The superabsorbent polymer was able to absorb about 203% of the polymer's dry weight and did not release urea when eluded by water. Moreover, the polymer was able to hold water very well for at least 3 weeks and did not degrade until at least 6 weeks, ensuring biodegradability.     

~(60)Co-γ射线辐照合成P(AA-co-AM)/FA高吸水性复合材料

利用~(60)Co-γ射线引发合成聚丙烯酸/丙烯酰胺/黄腐酸(P(AA-co-AM)/FA)高吸水性复合材料。探讨了在室温下,吸收剂量、黄腐酸的添加量对高吸水性复合材料吸水倍率的影响,研究在60℃环境下的保水率,同时利用红外分析(FTIR)、扫描电镜(SEM)对复合材料进行结构分析。结果表明:高吸水复合材料在去离子水和w=0.9%NaCl溶液中最好吸水倍率分别为437倍、61倍,当黄腐酸添加质量分数为15%时,在60℃环境下放置12h,其保水率为54%。该方法提高了材料的吸水保水性能,克服了传统合成方法污染大、能耗高等问题,合成的高吸水性材料适合制作农林保水剂。     

EVA预辐射接枝N－异丙基丙烯酰胺制备热敏性材料

采用预辐射接枝法，将Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＮＩＰＡＡｍ）接枝到乙烯－醋酸乙烯酯共聚物（ＥＶＡ）试片上。研究了各种因素对接枝反应的影响。结果表明，接枝体系具有一般预辐照液－固两相接枝体系的共性，如在接枝反应前期，反应速度不变，以后逐渐下降，接枝率与反应温度成正比，少量的Ｃｕ（ＮＯ３）２，就能使接枝率急剧下降。经ＮＩＰＡＡｍ接枝的ＥＶＡ表面，呈现与ＮＩＰＡＡｍ凝胶相似的热敏性，即在低于“较低临界溶解温度”（ＬＣＳＴ）的温度时溶胀于水，而在高于ＬＣＳＴ时，迅速退溶胀，其ＬＣＳＴ约为３２℃，水含量随温度的变化是可逆的。相比之下，接枝ＮＩＰＡＡｍ的ＥＶＡ表面比ＮＩＰＡＡｍ凝胶具有更灵敏的热敏性。试片的ＬＣＳＴ会随着接枝层的组成变化而漂移。     

30%TBP-煤油-HNO3体系的α辐解行为Ⅰ.溶剂辐解生成DBP/MBP的规律

用气相色谱法研究了²³⁸Pu为α源的30%TBP-煤油-HNO₃体系的辐解产物DBP和MBP的生成情况,研究了反萃剂、反萃条件和钚等因素对DBP/MBP分析的影响,考察了辐照累积剂量、剂量率和稀释剂等因素对DBP和MBP生成量的影响。结果表明：DBP和MBP生成量随吸收剂量、剂量率的增加而增大;在剂量率73.7Gy/min、累积剂量5×10⁵Gy时,DBP浓度达到7.09×10^-2mol/L,MBP浓度达到9.84×10^-3mol/L;在吸收剂量5×10⁵Gy时,加氢煤油、正十二烷和特种煤油中的DBP生成量分别为4.45×10^-2、4.44×10^-2 、4.35×10^-2mol/L,MBP生成量为3.52×10^-3、3.50×10^-3、3.52×10^-3mol/L,在吸收剂量5×10⁵Gy时,三种稀释剂的DBP和MBP的生成量近似相等;在吸收剂量5×10⁴Gy时,α辐照的DBP和MBP的生成量分别为5.57×10^-2mol/L和5.10×10^-3mol/L,对应的γ辐照的为2.50 ×10^-3mol/L和3.14×10^-4mol/L,α辐照产生的DBP和MBP的生成量明显大于γ辐照的。