黄酮类药物抗氧化活性的理论研究

黄酮类药物具有广谱的药理活性和较低毒性,其中抗氧化活性非常重要.本文利用半经验分子轨道AM1方法对黄酮类药物进行了量化计算,通过计算得到羟基氧原子Mulliken电荷值,B环上6个C原子电荷之和QB等量化参数,结合疏水参数logP对黄酮类药物的抗氧化活性进行理论研究.结果表明：黄酮分子上羟基氧的MC（Mulliken Charge）值,QB的大小,羟基数目Nh及其在分子结构上的位置,C2-C3之间是否双键结构以及疏水参数logP对黄酮类药物的抗氧化活性都有重要影响.选取不同参数组合建立三个QSAR方程,经检验其稳定性和预测能力较好.     

牡丹花中黄酮类化合物的研究进展

对近年来牡丹花中黄酮类化合物的成分、提取方法、分析测定方法及抗氧化性研究的相关文献进行了归纳总结。从牡丹花中分离鉴定的黄酮类化合物主要有黄酮、黄酮醇及花色苷类;牡丹花中黄酮类化合物的提取方法主要有传统的溶剂提取法,超声辅助提取法,酶解法,闪式提取法等;牡丹花中黄酮类化合物的分析测定方法主要有紫外分光光度法,高效液相色谱法,薄层层析法等;牡丹花提取液具有良好的抗氧化活性和清除自由基的能力,研究表明其抗氧化能力与多酚、黄酮的含量具有一定的相关性。     

含邻酚结构化合物氧化反应中自由基的检测

用电子自旋共振技术了水溶液中邻苯二酚、ＤＯＰＡ和槲皮素等化合物与Ｏ２＾－·反应中产生的活性自由基中间体，根据所观察别的ＥＳＲ谱的超精细结构常数可以推断它们都是邻半醌负离子基，在自旋捕获实验中发现无水乙腈中碱性条件下这些化合物与Ｏ２反应时会产生Ｏ２·这表明在某些重要的生物抗氧化剂的抗氧化过程中，可能产生新的活性氧。     

DPPH及邻苯三酚法对牛蒡和小根蒜提取液及其他抗氧剂的清除自由基能力的比较研究

采用DPPH自由基、邻苯三酚超氧阴离子反应体系,以抗坏血酸、硫辛酸、槲皮素、肌肽等抗氧化性物质作为参照物,检测了牛蒡和小根蒜乙醇提取物的抗氧化活性.结果表明:具有多酚类或易氧化成醌式共轭结构的化合物,如槲皮素和抗坏血酸比无这种结构的硫辛酸、肌肽具有较强的清除自由基的能力;牛蒡提取物比小根蒜提取物具有较强的自由基清除能力,这可能与牛蒡中含有较多的多酚类结构的牛蒡甙有关.     

DFT Studies on the Antiradical Potential of Phenolic Compounds

酚类污染物抗自由基能力的密度泛函研究

曹婷婷, 赵慕南, 崔崇威

（哈尔滨工业的大学 环境学院 城市水资源与水环境国家重点实验室, 哈尔滨150090）

中文说明：

为从取代基的位置和类型研究系列酚类化合物的抗自由基能力,以苯酚、邻二羟基苯(ODB)、间二羟基苯(MDB)、对二羟基苯(PDB)、对硝基酚(PNP)和邻氯苯酚(OCP)为研究对象,采用DFT密度泛函理论,计算这些化合物的静电势、量子化学指标、键解离能、绝热电离势,以及活性位点等量化参数,并考虑溶剂效应,研究量化参数与酚类污染物抗自由基能力之间的关系。研究结果表明,苯酚、邻苯二酚、间苯二酚和对苯二酚这些具有给电子基团的酚类物质,且具有较低值的能隙、电负性、电离势和亲电指数以及较高的HOMO能量,导致它们表现出较高的抗自由基能力,更容易被降解。而具有吸电子基团的对硝基苯酚和邻氯酚,则具有相反的效果。

关键词：绝热电离势; 抗自由基能力; 键解离能; 密度泛函理论; 福井指数; 酚类物质

     

2-氢醌四苯基卟啉的互变异构及其构象分析

直接以氢醌与2-硝基-5,10,15,20-四苯基卟啉及其金属配合物反应,合成了2-(2,5-二羟基苯基)-5,10,15,20-四苯基卟啉及其相应的金属配合物Ⅰ,同时得到了另一产物Ⅱ.通过MS、UV、IR、 1 H NMR及 2D NMR测定,确定Ⅰ与Ⅱ为互变异构体,Ⅱ中卟啉环的2-取代基由原来的氢醌式异构为半醌式;推测氢醌式取代基存在两个π-氢键,从而形成与卟啉环共平面的构象;半醌式取代基只有一个羟基,不能通过π-氢键抵消空间位阻的影响,只能采取与卟啉环平面相垂直的构象.     

2-氢醌四苯基卟啉的互变异构及其构象分析

直接以氢醌与2—硝基—5，10，15，20～四苯基卟啉及其金属配合物反应，合成了2—(2，5—二羟基苯基)—5，10，15，20—四苯基卟啉及其相应的金属配合物Ⅰ，同时得到了另一产物Ⅱ，通过MS、UV、IR、^1HNMR及2DNMR测定，确定Ⅰ与Ⅱ为互变异构体，Ⅱ中卟啉环的2—取代基由原来的氢醌式异构为半醌式；推测氢醌式取代基存在两个π—氢键，从而形成与卟啉环共平面的构象；半醌式取代基只有一个羟基，不能通过π—氢键抵消空间位阻的影响，只能采取与卟啉环平面相垂直的构象。     

含氮黄酮类衍生物的合成研究进展

黄酮类化合物不仅是一种天然的食品添加剂,而且具有抗氧化、抗菌、抗癌等活性.但因大部分天然黄酮的脂溶性或水溶性较差,致使其生物利用度较低.引入含氮基团,可有效地提高其药理活性和溶解性.综述了含氮黄酮类化合物合成的新进展.     

双黄酮类化合物提取和合成的研究进展

双黄酮类化合物结合方式多样、结构复杂,具有抗肿瘤、抗病毒、抗炎、抗氧化等多种药理活性.根据双黄酮分子结构之间连接方式的差异,对双黄酮类化合物的提取、合成、生理活性的研究进行了综述,并对它的发展趋势、应用前景作了展望.     

水红木的化学成分及抗氧化活性研究

采用Sephadex-LH20、RP-18、MCI和反相高效液相等多种色谱分离方法,从水红木(Viburnum cylindricum)枝叶的纯甲醇提取物中共分离得到20个已知化合物.根据理化性质,应用NMR和MS等波谱技术并结合参考文献,这些化合物分别鉴定为:1,3,6-三羟基-8-甲基蒽醌(1),山柰酚(2),山柰酚-3-O-β-D-半乳糖苷(3),3,5,3',4'-四羟基-7-甲氧基黄酮(4),香橙素(5),间苯三酚甲醚(6),4-羟基苯甲酸(7),2-甲氧基间苯三酚(8),3,4-二羟基苯甲酸(9),对羟基桂皮酸(10),(E)-4-甲氧基肉桂醛(11),8-(β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-9-羟基萘并[2,3-c]呋喃-1(3H)-酮(12),葡萄糖(13),橄榄脂素(14),落叶松树脂醇(15),七叶内酯(16),去氢二异丁香酚(17),(7S,8R)-4,5,9,9-四羟基-3-甲氧基-7,8-二氢苯并呋喃-1'-丙醇基新木脂素(18),丁香树脂醇(19),开环异落叶松树脂酚(20).其中化合物1,6~12和14首次从该植物中分离得到.采用DPPH法对化合物1~12和14~20进行了抗氧化活性评价,发现化合物1和6~11具有显著的抗氧化活性(EC50范围:1.6~22.5 mg/L).     

苇浆碱木素改性对重金属离子吸附的影响

利用酸析法提取芦苇碱木素,经苯酚改性制取重金属吸附剂,研究了苯酚用量、反应温度以及反应时间对制取改性碱木素重金属吸附的影响。结果表明,在苯酚相对木素加入量为4g/g、反应温度为100℃、反应时间为90min时,对Pb2+、Cd2+和Cr3+有最佳的吸附效果;与未改性的碱木素相比,对金属离子的吸附有明显的提高,Pb2+的去除率由92.4%上升到97.8%,Cd2+的去除率由44.5%上升到63.8%,Cr3+的去除率由43.4%上升到62.5%。适当提高酚羟基含量有利于重金属离子的吸附。     

沙棘总黄酮的测定及其抗氧化性能

以榨油后的沙棘果渣为原料,研究了沙棘总黄酮的提取、分析方法和抗氧化性能,实验结果表明分光光度计法可以测定沙棘总黄酮的含量,高效液相法可以测定总黄酮中主要成分异鼠李素和槲皮素的含量.抗油脂氧化实验、清除超氧阴离子自由基实验研究和清除羟基自由基实验表明沙棘总黄酮具有较强的抗氧化性能,可以作为抗氧化剂使用,为沙棘黄酮在抗氧化方面的应用提供一定的依据.     

合成条件对酚醛树脂性能的影响

在对酚醛树脂合成的研究中,讨论反应时间、反应温度、催化剂用量及甲醛与苯酚摩尔比4个因素对树脂性能的影响.结果表明：随着反应温度的升高,反应时间的增加,催化剂用量增大,树脂的黏度和固含量增加,凝胶时间降低,游离甲醛含量降低;随甲醛与苯酚摩尔比的提高,树脂的黏度和固含量增加,凝胶时间降低,游离甲醛含量升高.酚醛树脂最佳合成条件：反应温度90℃,反应时间3h,催化剂Ba（OH）2用量8 g,n（甲醛）/n（苯酚）为1.6.     

TiO2-酚醛活性炭复合材料降解含酚废水的研究

将线型酚醛树脂和TiO2混合磨碎，经炭化、活化处理后，TiO2粒子与酚醛树脂活性炭融合成一体。形成光催化复合材料．用于处理含酚废水，在紫外线照射下，该材料显示出有较好的光催化含酚废水的能力。探讨了TiO2／酚醛树脂的配比、光源、pH值等因素对处理含酚废水的影响。     

多羟甲基苯酚丙烯酸酯的合成工艺与应用研究

以苯酚、甲醛、丙烯酸为原料,经羟甲基化催化酯化合成多羟甲基苯酚的丙烯酸酯.羟甲基化反应的较佳合成工艺条件为:摩尔比1∶3.5、甲醛溶液浓度30%,反应温度30℃,反应时间40h,以丙酮为沉降剂.酯化反应较佳合成条件为:原料配比1∶3(苯酚/丙烯酸mol),反应时间8.0h,反应温度70～90℃.     

Microwave-assisted hydroxylation of benzene to phenol with H2O2 over FeSO4/SiO2

Hydroxyl radicals HO are generated under Fenton-like (Fe2++H2O2→HO-+OH-+Fe3+) catalytic conditions upon microwave irradiation. Liquid-phase direct catalytic oxidation of benzene to phenol was obtained using FeSO4 supported on silica gel as a solid catalyst and hydrogen peroxide as the oxidant. The effects of various parameters, such as the different solvents, the amount of solvent used, the amount of catalyst used, the reaction time, the reaction temperature and the amount of hydrogen peroxide used on the yield of phenol were studied to identify optimum reaction conditions. Conventionally heated reaction gives a phenol yield of 0.6%. A higher phenol yield of 13.9% with a selectivity of 100% is obtained when the reaction mixture was irradiated with microwave energy. It is concluded that microwave irradiation offers more effective control of energy input for hydroxyl radical generation that is appropriate for various synthetic reactions.     

正交试验法研究改性酚醛浸渍树脂

为了提高建筑木模板用酚醛浸渍树脂的性能,以氢氧化钡为催化剂、三聚氰胺为增强剂、聚乙烯醇为增韧剂,用二次升温缩聚的方法制备了改性钡酚醛浸渍树脂,并且利用正交试验法分析讨论了浸渍树脂的配方和合成工艺.结果表明,在最优合成条件(甲醛/苯酚摩尔比为1.8、三聚氰胺/苯酚摩尔比为0.09、低温(65 ℃)缩聚时间为45 min)下合成的改性钡酚醛树脂的聚合时间、弹性模量、静曲强度、抗冲击强度等性能均显著优于未改性钡酚醛树脂.该实验方法及结果可为提高浸渍树脂的性能和木模板的生产效率提供参考.     

Preparation of adhesive for bamboo plywood using concentrated papermaking black liquor directly

1INTRODUCTION Paperpulpandpapermakingindustryarethe importantlightindustry,however,thepollution concernedisserious,especiallytheharmofblack liquortoenvironmentisthemost.Therefore,the treatmentofblackliquorhasbecomeanimperative taskforpapermakingindustry[16].Atpresent,thecommonlyusedmethodsof treatmentofblackliquorarerecoveringligninby acidseparation[7],agglomerationandsepara tion[8],super filtration[9]andrecoveringalkaliby combustion[10]etc.However,thereallexistsome disadvantages,forexamp…     

木质素栲胶的制备、表征及复鞣的作用

采用氢气还原降解木质素的方法制备了木质素栲胶,用Folin-Ciocalteu试剂法对木质素栲胶中酚羟基含量的变化进行了测定,并利用紫外吸收光谱和红外吸收光谱对其化学结构进行了分析。用木质素栲胶对铬鞣猪皮正面革进行复鞣实验,研究了不同用量木质素栲胶对成革感观和物理性能的影响。结果表明,降解后木质素栲胶中酚羟基的质量摩尔浓度增加了30.12%;当木质素栲胶的加入量为2%时,成革的弹性和柔软性好,丰满度良好,粒面紧实,收缩温度为94.8℃,抗张强度为14.5N/mm2,撕裂强度为19.3N/mm,复鞣效果最佳。木质素栲胶的复鞣性能达到了植物复鞣剂的水平。     

基于调制光谱研究GaN的光学特性

利用调制光谱技术研究了以分子束磊晶法成长于GaAs基板上的GaN薄膜的光学特性。结果表明,在PR、CER及PzR谱线中均可观察到激子跃迁信号En与旋轨道分裂信号（E0＋△0）,且分裂量△0约为22meV。在15～300K的温度范围内均可观测到激子跃迁信号E0、自旋轨道分裂信号（E0＋△0）及DA-Pair信号;但温度在400K和500K时谱线中只存在激子跃迁信号E0与DA—Pair信号,而观察不到信号（E0＋△0）。随着温度的升高,样品的跃迁信号E0与自旋轨道分裂信号（E0＋△0）逐渐向低能量反方向移动。