聚苯胺Ni~(2 )膜修饰电极对甲醇的电催化氧化研究

将电聚合的聚苯胺 (PAN)膜电极置于c(NiSO4 ) =2 5mol/L的溶液中浸泡 2 0min得到嵌入Ni2 的PAN Ni2 电极 ,该电极在KOH溶液中的循环伏安曲线于 0 30 7V/0 2 30V处有一对明显的氧化还原电流峰 ,表明Ni2 离子已嵌入PAN膜电极。PAN Ni2 电极对碱性介质中甲醇的氧化具有明显的电催化活性。     

聚L-酪氨酸修饰玻碳电极测定没食子酸

目的:建立一种快速测定食品中没食子酸的电化学方法。方法:采用循环伏安法制备了酪氨酸修饰电极。对聚合条件进行了优化,并研究了没食子酸在此电极上的电化学行为。结果:在pH值=2. 2的磷酸盐缓冲溶液中,在2. 0×10-7～1. 0×10~(-5)mol/L范围内,没食子酸的浓度与其氧化峰成线性关系:ipa(A)=4. 75×10~(-8)+1. 14c (mol/L),相关系数(R)为0. 9993,最低检出浓度c=8. 0×10~(-8)mol/L。结论:本方法简单、快速、灵敏,适用于测定食品中没食子酸的含量。     

纳米TiO_2膜电极上乙醛酸的电催化合成研究

运用电化学循环伏安法 (CV)对纳米TiO2 膜电极 (Ti/nano TiO2 )在硫酸和草酸溶液中的电化学行为进行了研究。在c(H2 SO4 ) =1mol/L溶液中的循环伏安图上Epac1=- 0 .5 6V(vs.SCE)和Epac2 =- 0 96V(vs.SCE)处 ,出现两对可逆氧化还原峰 ,而在相同扫描速度下草酸溶液中的循环伏安曲线上 ,这两对电极反应氧化峰基本消失 ,还原峰电流增大 ,表明Ti/nano TiO2 膜电极对电还原草酸成为乙醛酸的反应具有较高的电催化活性和选择性。常温常压下 ,控制电位Epc=- 1 0V左右电解合成乙醛酸 ,乙醛酸的产率和电流效率分别达到 96 5 %和 90 %。     

聚L-酪氨酸修饰玻碳电极测定没食子酸

目的:建立一种快速测定食品中没食子酸的电化学方法。方法:采用循环伏安法制备了酪氨酸修饰电极。对聚合条件进行了优化,并研究了没食子酸在此电极上的电化学行为。结果:在pH值=2. 2的磷酸盐缓冲溶液中,在2. 0×10-7～1. 0×10-5mol/L范围内,没食子酸的浓度与其氧化峰成线性关系:ipa(A)=4. 75×10-8+1. 14c (mol/L),相关系数(R)为0. 9993,最低检出浓度c=8. 0×10-8mol/L。结论:本方法简单、快速、灵敏,适用于测定食品中没食子酸的含量。     

K_3[Fe(CN)_6]溶液中普鲁士蓝修饰电极的制备及其对H_2O_2的电催化还原

应用循环伏安法和微分脉冲伏安法研究了K3[Fe(CN)6]溶液中普鲁士蓝(PB)修饰电极的制备及其电化学行为。结果表明,在连续循环伏安扫描的条件下,K3[Fe(CN)6]会在对电极上发生解离生成Fe3+,Fe3+可以跟单室电解池三电极体系中的[Fe(CN)6]3-生成在Au电极表面有较强吸附作用的PB,所获得的PB修饰电极的稳定性受介质和外加电位的影响。修饰电极上的PB在c(KCl)=0 2mol/L中性或弱酸性溶液中于-0 10 5V较稳定,而在c(H2SO4)=1 0mol/L溶液中PB会在Au电极上溶出;于-0 11 5V扫描时PB也会在Au电极上溶出。尤为重要的是,所获得的PB修饰电极对H2O2的还原既有很好的间接电催化作用,又可以降低H2O2在其上反应的活化能,对H2O2还原反应的电子传递起到促进作用。     

甲醇在聚苯胺修饰铂钼共沉积电极上的催化氧化

用恒电位法和循环伏安法在铂电极上分别制备了聚苯胺修饰的分散氢钼青铜电极和分散铂电极,以及聚苯胺修饰的不同铂钼比例的铂与氢钼青铜共沉积电极。用循环伏安法研究了制备电极在c(H2SO4)=0.5mol/L水溶液中的电化学行为,以及对c(CH3OH)=0.1 mol/L的催化氧化行为。其中,分散氢钼青铜电极对甲醇无催化氧化的作用,铂与氢钼青铜共沉积电极对甲醇的催化氧化效果优于分散铂电极。铂-氢钼青铜共沉积电极对甲醇氧化的催化能力与共沉积铂钼的比例有关,当制备电极所用的溶液中n(氯铂酸)∶n(钼酸钠)=2∶1时,共沉积电极对甲醇的催化氧化活性最高,此时甲醇在共沉积电极上的氧化峰电流是单纯铂电极的2.632倍。     

甲醇在铂微粒修饰碳纳米管/纳米TiO2-聚苯胺膜电极上的电催化氧化

在0.5mol·L-1硫酸介质中,采用循环伏安的电化学聚合方法,以50mv·s-1的扫描速度,在-0.1～0.9V范围内以碳纳米管/纳米TiO2(CNT/nanoTiO2)电极为基体聚合得到了聚苯胺(PAn)复合膜电极,用循环伏安法研究了CNT/nanoTiO2-PAn-Pt电极在0.5mol·L-1H2SO4溶液中的电化学行为以及对甲醇氧化的电催化行为。结果表明,CNT/nanoTiO2-PAn-Pt电极对甲醇的氧化具有很高的电催化活性,并同时存在PAn的协同催化作用。在Pt载量为0.56mg/cm2时,甲醇氧化峰电流达到152mA/cm2,随着Pt载量的增加,甲醇的氧化峰电流最高可达410mA/cm2。     

甲氧苄啶的电化学行为研究及伏安法测定

将裸玻碳电极在0. 2 mol/L NaH_2PO_4-Na_2HPO_4溶液中于+1. 7 V恒电位处理400 s后,得到电活化玻碳电极(EGCE)。以EGCE为工作电极,研究了缓冲溶液、pH、富集时间、富集电压和扫描速度对甲氧苄啶(TMP)测定的影响。结果表明,EGCE对TMP有较高的电化学响应。通过差分脉冲伏安法测试,TMP的氧化峰电流与浓度分别在1. 25×10~(-7)～3. 0×10~(-5)mol/L、3. 0×10~(-5)～1. 0×10~(-4)mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为8. 2×10~(-8)mol/L(S/N=3)。该方法操作简单、快速,用于检测TMP的重现性和稳定性好。     

温度及电解液浓度对电沉积法制备Pt/C电极的影响

用电化学沉积法在活性炭表面沉积Pt来制备Pt/C电极。发现改变电沉积温度和电解液中氯铂酸的浓度制备的Pt/C电极,对甲醇及CO氧化的电催化活性有很大不同。沉积条件为80℃、5 mmol.L-1H2PtC l6 0.5 mol.L-1H2SO4与沉积条件为25℃、15 mmol.L-1H2PtC l6 0.5 mol.L-1H2SO4时沉积出的Pt/C电极对甲醇氧化呈现出较高的电催化活性。     

铂微粒修饰聚苯胺膜电极对甲酸电催化氧化的研究

采用循环伏安法研究Pt盘电极 (Pt)、铂微粒修饰Pt盘电极 [Pt(Pt) ]和Pt微粒修饰聚苯胺膜电极 [PAN(Pt) ]对甲酸电催化氧化行为的影响 ,比较了它们对甲酸电催化氧化的活性 ,发现PAN(Pt)电极对甲酸电催化氧化的表观电流密度为 3 79× 10 2 mA·cm-2 ,分别比Pt、Pt(Pt)和Pt-PDMA/Pt电极约高 2 35、2 5和 6 3倍。峰电位比Pt PDMA/Pt电极约低 0 16V。     

电合成法制备纳米材料及纳米材料电极上的电催化合成

通过电化学合成前驱体直接水解法制备纳米TiO2 粉体和纳米TiO2 膜电极。用循环伏安法、循环方波伏安法和电解合成法研究了纳米TiO2 膜电极对有机合成反应的电催化活性。发现纳米TiO2 膜电极在 0 2～ - 1 2V扫描电位区间有两对氧化还原峰 (峰电位Epc1=- 0 5 6V ,峰电位Epc2 =- 0 95V ,扫描速度 10 0mV·s-1) ,具有异相氧化还原催化行为。电解结果表明 ,纳米TiO2 膜中的Ti(Ⅳ ) /Ti(Ⅲ )氧化还原电对作为媒质 ,异相间接电还原硝基苯为对氨基苯酚 (收率91 6 % ,电流效率 95 2 % )和草酸为乙醛酸 (收率 96 5 % ,电流效率 90 % )。     

固相反应制备Pt/C催化剂

利用固相反应法制得具有较高催化活性的Pt/C催化剂,探讨了制备条件对催化剂性能的影响。结果显示:用水作浸渍介质、n(NaOH)/n(H2PtCl6)=6 4、固相还原剂为聚甲醛时,制得的Pt/C催化剂中Pt粒子的平均粒径为3 8nm。线性扫描伏安结果表明:在30℃、扫速为50mV/s时,制得的Pt/C催化剂在c(CH3OH)=0 5mol/L和c(H2SO4)=0 5mol/L混合溶液中,甲醇氧化的峰电流密度为11 3mA/cm2;而同样条件下,E TEK公司商品化的Pt/C催化剂为9 2mA/cm2。     

恒电位沉积纳米Ag修饰的玻碳电极测定环境中的污染物硫离子

本实验采用恒电位沉积纳米Ag(nano-Ag)修饰到裸玻碳(GC)电极表面。连接好三电极体系,放入3.0 mmol/L AgNO_3、0.1 mol/L KNO_3和磷酸盐缓冲溶液(pH值=6.98)混合溶液中,在-0.8 V的电压下循环伏安扫描,扫描时间为150 s,制备出nano-Ag/GC电极。通过对比裸GC电极的循环伏安图,可以发现nano-Ag/GC电极具有明显特征的氧化还原峰。Ag~+可以和Cl~-发生反应,生成AgCl沉淀,如果向反应体系加入硫离子(S~(2-)),AgCl不可逆地转变成Ag_2S沉淀,此时反应体系的固体Ag/AgCl电信号会发生变化,且加入S~(2-)的含量不同,电信号下降幅度也不相同,由此,可以进一步可以检测出S~(2-)的含量。Nano-Ag/GC电极检测硫离子的线性范围为1×10~(-6)～1.2×10~(-5) mmol/L,检测限为2×10~(-6) mol/L(信/噪=3)。制备的nano-Ag/GC电极为S~(2-)的检测提供了很好的平台。最后,Nano-Ag/GC电极用于快速、灵敏的检测环境中的污染物S~(2-)。     

酰基吡唑啉酮配合物-玻碳复合修饰电极测定甲基苯酚的研究

制备了一种新型复合膜修饰电极[GdL3(HL)]·H2O(HL=1-对甲苯基-3-甲基-4-(α-呋喃甲酰基)-5-吡唑啉酮)/聚2,2-联吡啶(Pbpy)/玻碳电极(GCE)。运用循环伏安法(CV)和脉冲伏安法(DPV),研究了电极对食品添加剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)的电化学反应与机理。与裸电极和Pbpy/GCE相比,新修饰电极测定BHT的氧化峰电流和灵敏度均显著提高。在pH=5.0,该修饰电极测试的CV曲线于Ep=0.212V处出现一个灵敏的氧化峰。峰电位差△Ep较GCE、Pbpy/GCE分别降低400mV、42mV,峰电流明显增加。在最佳条件下,氧化峰电流与BHT浓度于6.0×10-6~2.0×10-4mol·L-1范围内呈现良好的线性关系,检出限为1×10-8mol/L。     

新型配位Eu3+离子掺杂类普鲁士蓝化学修饰电极的制备及其对抗坏血酸的检测

将Eu³⁺离子分散于普鲁士蓝溶液中,制备Eu³⁺离子掺杂类普鲁士蓝化学修饰电极,采用循环伏安法和交流阻抗技术对所制备电极进行电化学性能和稳定性测试,并通过修饰物的固体荧光光谱和拉曼光谱对其进行表征、分析。研究结果表明:Eu³⁺已掺入到氰基桥联分子结构中,且该化学修饰电极制备简单,稳定性好,伏安响应比较优异。所制备的修饰电极对抗坏血酸的电化学氧化有很好的催化活性,催化氧化峰电流与其浓度在2.0×10^-6～2.0×10^-3mol/L范围内呈良好的线性关系,线性方程为Ip(μA)=1.458 2C(μmol/L)+2.257 6,R=0.999 2(n=6); Ip(μA)=0.003 1C (μmol/L)+1.433 7,R=0.999 8(n=6)。检出限为1.0×10^-6mol/L。     

Electrochemical determination of serotonin in oral fiquid of fructus hippophae

采用电化学沉积法制备咖啡酸膜修饰电极,研究了5-羟色胺(5-HT)在该修饰电极上的电化学行为.结果表明,高浓度的抗坏血酸(AA)和肾上腺素(EP)共存不干扰5-HT的检测,5-HT在0.41 V和-0.12 V出现一对灵敏的氧化还原峰,其氧化峰电流与浓度在2.0 ×10-6 ～6.0×10-5 mol/L范围内呈良好的线性关系,检测下限为8.0×10-7 mol/L.该修饰电极制备简单,可准确检测神兴沙棘欣之安口服液中5-HT的含量.     

羧化碳纳米管修饰电极同时测定邻、对苯二酚

采用滴涂法将羧化多壁碳纳米管(c-MWCNT)修饰于玻碳电极表面,以此修饰电极采用循环伏安法对邻苯二酚和对苯二酚进行测定,二者的氧化峰和还原峰峰电位差均超过100 m V,可实现对邻、对苯二酚的同时测定。对测定条件,包括底液p H、c-MWCNT修饰量进行了优化,研究了峰电流与扫描速度的关系。在优化的实验条件下,氧化峰电流与邻苯二酚和对苯二酚浓度在5. 00×10~(-5)～5. 00×10~(-3)mol/L范围内呈现良好的线性关系,检出限(S/N=3)分别为4. 30×10~(-6)mol/L和3. 80×10~(-6)mol/L,检测了加标自来水样和湖水样的回收率,获得了良好的结果。     

树枝状铜修饰电极同时测定酪氨酸和苏氨酸

采用电沉积的方法制备了树枝状铜修饰电极(Cu/Pt),研究了酪氨酸(Tyrosine)和苏氨酸(Threonine)在该修饰电极上的电化学行为。在0.05mol/L NaOH中,酪氨酸和苏氨酸分别在电位0.41V和0.62V处产生灵敏的氧化峰,表明树枝状铜修饰电极对二者的氧化反应具有良好的电催化活性。探讨了其作用机理,优化实验条件,建立了酪氨酸和苏氨酸的快速测定方法。在2.0×10-6 mol/L~5.0×10-3 mol/L范围内,酪氨酸和苏氨酸的氧化峰与浓度呈线性关系,二者的检出限均为6.0×10-7 mol/L。将本法用于氨基酸模拟样品的测定,回收率分别为96.0%~105.5%和96.3%~104.5%。     

电还原氧化石墨烯修饰电极检测苯二酚异构体

基于氧化石墨烯修饰电极,通过简单的恒电位还原方式制备电还原氧化石墨烯修饰电极(r GO/GCE),采用循环伏安法(CV)和微分脉冲伏安法(DPV)研究了对苯二酚(HQ)、邻苯二酚(CT)、间苯二酚(RS)3种苯二酚异构体混合物在该电极上的电化学响应,并将检测条件逐步优化。结果表明,r GO/GCE可用于同时检测苯二酚的3种同分异构体,HQ、CT在r GO/GCE上的电位差为141.29 m V,CT、RS间的电位差为323.81 m V,线性范围分别为5.00×10~(-5)~2.00×10~(-3)、5.00×10~(-5)~2.00×10~(-3)、7.00×10~(-5)~3.00×10~(-3)mol/L,检出限分别达到3.57×10~(-7)、3.62×10~(-7)、3.55×10~(-6)mol/L。并将所制备电极应用于模拟水样,获得满意结果。     

羧化多壁碳纳米管/维生素B_(12)修饰电极测定多巴胺

制备了羧化多壁碳纳米管/维生素B12修饰玻碳电极,利用循环伏安法研究了多巴胺(DA)在此修饰电极上的电化学行为。结果表明,在pH为6.48的PBS缓冲溶液中,此修饰电极对DA有很强的电催化作用,明显增强了峰电流,峰电位差ΔEp由196 mV减小至69 mV,提高了电极反应的可逆性。在优化实验条件下,此修饰电极所测DA氧化峰电流与DA浓度在1.0×10-5~5.0×10-5mol/L及1.0×10-3~1.0×10-2mol/L范围内均呈线性,线性方程分别为y=373.78x+71.726(R2=0.995 8)和y=57.2x+365.22(R2=0.986 6),其中低浓度区的相关系数较高,应用于实际样品测定时结果较为满意。检测限可达8.0×10-8mol/L。