三光气合成N-硝基-N,N'-二苯基脲的“一锅法”工艺

以N-硝基-2,4,6-三氯苯胺为原料,三光气为酰化剂,一锅法合成N-硝基-N-(2,4,6-三氯苯基)-N′-3,5-二甲基苯基脲。并确定酰化反应的优惠条件为:甲苯作溶剂、三乙胺为催化剂、n(三光气)∶n(N-硝基-2,4,6-三氯苯胺,5)=0.36∶1,反相滴加,反应温度为20℃,反应时间2h,此条件下收率为80%左右。通过元素分析、红外光谱分析、核磁氢谱对产品进行了结构鉴定。     

固体光气“一锅法”合成卡莫氟

以5-氟尿嘧啶、正己胺为原料,用固体光气"一锅法"合成标题化合物,并对反应条件进行初步摸索,即:以吡啶作溶剂、催化剂,原料物质的量比n(固体光气):n(5-FU)=1.2,反应温度50℃,反应时间2 h,反应收率可达92.7%.与其他方法相比,该方法操作过程简便、对环境友好、产率较高.     

一锅法合成3,3-二乙氧基丙烯酸乙酯

以氰乙酸乙酯、无水乙醇和乙酰氯为原料,用一锅法合成了3,3-二乙氧基丙烯酸乙酯,减少了中间产物烯胺盐酸盐的分离。通过正交实验确定了最佳的反应条件n氰乙酸乙酯∶n第一次加入的无水乙醇∶n乙酰氯=1∶2.0∶0.9,第2次加入乙醇后反应温度为25℃,总反应时间为7 d。该一锅法合成反应操作简便,容易控制,收率61.0%。     

异氰酸酯类合成方法

简介了有机异氰酸酯的应用，分类以及异氰酸酯的各种合成方法，突出介绍了以碳酸二甲酯为原料合成氨基甲酸酯再分解合成异氰酸酯的这一非光气生产法。     

三光气法合成取代苯异氰酸酯

以三光气和取代苯胺为原料,合成10种取代苯异氰酸酯。并且对原料的摩尔比、反应溶剂和引发剂等因素对收率的影响进行了研究,研究表明,当三光气与苯胺的摩尔比为1∶2,引发剂为三乙胺,溶剂为甲苯、1,2-二氯乙烷或者乙酸乙酯,反应时间为3.5~5.5 h的情况下,取代苯异氰酸酯产率为69.7%~92.4%。     

国外非光气法合成异氰酸酯的方法

有机异氰酸酯是一类重要的化合物,在农药、染料、涂料、皮革上光剂、粘合剂、人造革、聚氨酯防水材、灌封材、软硬泡沫、弹性体以及丙烯酸氨基甲酸酯等高分子材料的合成中,获得了广泛的应用。世界各发达国家异氰酸酯(包括单异氰酸酯和二异氰酸酯)的产量逐年增长。随着异氰酸酯用途的不断扩大和相关工业的不断发展。目前的光气化工业合成方法,由于工艺流程长、技术复杂、建厂费用高、原料成本昂贵、光气毒性大、污染严重,已远远不能满足这种发展的需要。所以世界各工业发达国家,从70年代以来,便致力于开发简便经济的合成方法,以解决上述问题,从而出现了非光气化合成异氰酸酯的各种方法。     

三光气法合成降糖药格列美脲

2-苯乙胺、反式-4-甲基环己胺分别与三光气反应生成相应的异氰酸酯。2-苯乙基异氰酸酯与3-乙基-4-甲基-3-吡咯啉-2-酮加成(收率87.2%)后,经磺化、氨解(收率78.1%)得到的取代磺酰胺,再与反式-4-甲基环己基异氰酸酯反应得到格列美脲,收率75.1%。标题化合物总收率51.1%(以吡咯啉酮计),含量99.6%(反式)。     

异氰酸酯的合成与应用

介绍了烷基单异氰酸酯、（取代）苯基单异氰酸酯、α－取代苄基异氰酸酯、多异氰酸酯等几个重要的异氰酸酯化合物。评述了其在农药及医药合成、聚氨酯涂料和胶粘剂上的应用。建议结合下游产品重点开发正丁基异氰酸酯、苯基异氰酸酯、ｍ－（或ｐ－）ＴＭＸＤＩ、ｍ－ＴＭＩ、ＩＰＤＩ、ＨＤＩ等化合物。     

一锅法合成三氯乙醇

以铝粉、三氯乙醛、乙醇及乙酸乙酯为主要原料,两步反应使用同一溶剂,中间体不分离,一锅法合成了三氯乙醇。考察了物料配比、反应溶剂、反应时间等因素对反应收率的影响。结果表明,最佳工艺条件为:反应物配料比n(铝粉)∶n(乙醇)∶n(三氯乙醛)=1∶3.8∶2.4,缩合溶剂乙酸乙酯60 g,缩合反应回流26 h,收率达80.4%。     

一锅法合成三氯乙醇

以铝粉、三氯乙醛、乙醇及乙酸乙酯为主要原料,两步反应使用同一溶剂,中间体不分离,一锅法合成了三氯乙醇.考察了物料配比、反应溶剂、反应时间等因素对反应收率的影响.结果表明,最佳工艺条件为：反应物配料比n（铝粉）∶n（乙醇）∶n（三氯乙醛）=1∶3.8∶2.4,缩合溶剂乙酸乙酯60 g,缩合反应回流26 h,收率达80.4％.     

水杨醛一步法合成邻羟基苯甲腈

以水杨醛为原料一步法生产邻羟基苯甲腈。61.5g(0.5mol)水杨醛、42g(0.6mol)盐酸羟胺和500mLN-甲基吡咯烷酮,110～115℃下反应5h,得产品邻羟基苯甲腈,摩尔收率91.2%,产品含量99%。     

三光气法合成苯磺隆的工艺研究

对三光气法合成苯磺隆工艺进行了改进。通过对催化剂、三光气(BTC)用量及加料方式、温度4个因素的考察,结果表明:BTC用量远高于理论量值主要是由于BTC在高温下快速分解。由此,将原利用单级反应瓶的合成工艺改为两级串联合成工艺,把第一级反应瓶逸出的光气通入第二级反应瓶进行反应,使过量的光气得到了有效的利用。在n(邻甲酸甲酯苯磺酰胺)∶n(催化剂)=1∶1,2个反应瓶内邻甲酸甲酯苯磺酰胺等量,第一级反应瓶温度由110℃升至120℃,第二级反应瓶温度控制在130±5℃的工艺条件下,BTC耗量由原来理论量的253%降低至148%,收率由84.8%提高至91.0%。     

三光气的合成及应用

介绍了三光气的合成原理，合成方法、反应装置和操作实例及其在高分子材料、医药、农药及有机合成等各领域中的应用。     

碳酸二甲酯本体氯化反应合成固体光气

研究了ＢＰＯ 引发以及光／ＢＰＯ 复合引发在碳酸二甲酯（ＤＭＣ） 本体氯化反应中的作用。结果表明随着ＢＰＯ 添加量及光功率的增加, 氯化反应速率加快, 且ＢＰＯ 的添加量以不超过４ｇ／ｍｏｌＤＭＣ为宜, 过量的ＢＰＯ 在反应中会促使生成的固体光气分解。     

三光气的合成和应用

综述了三光气的理化性质,合成方法及其在胆机合成中的应用。     

固体光气在有机合成中的应用

固体光气是 1种白色晶体 ,操作安全和方便 ,是理想的光气替代品。可应用到有机合成的各个领域。它与醇、胺、羧酸、醛和酰胺等化合物反应 ,制备氯代物、氯甲酸酯、碳酸酯、聚碳酸酯、醛、脲、异氰化物、酸酐、杂环、酰氯和异腈等化合物。在反应过程中 ,得到与光气一样或更高的产率     

阿魏酸异辛酯的一锅法合成

用香兰素、丙二酸二乙酯、异辛醇、冰醋酸为主要原料,以甘氨酸为催化剂,经Knoenenagel缩合反应,一锅法合成了阿魏酸异辛酯。研究了原料摩尔比、甘氨酸用量、反应时间等对阿魏酸异辛酯收率的影响。结果表明,最佳反应条件:香兰素6.08g(0.04mol),n(丙二酸二乙酯)/n(香兰素)=1.4,n(甘氨酸)/n(香兰素)=0.15,n(异辛醇)/n(丙二酸二乙酯)=12,反应时间8h,在该条件下目标产物阿魏酸异辛酯产率达75.2%。用核磁共振波谱及红外光谱对所得目标产物进行了表征。     

烷氧基化法一步合成丙烯酸乙氧基乙酯

采用镁铝固体催化剂催化环氧乙烷开环并插入丙烯酸乙酯(EA)的酯基中一步合成丙烯酸乙氧基乙酯(EEA),研究了催化剂中镁铝金属阳离子比例、催化剂焙烧温度等对催化剂活性的影响,采用SEM分析了催化剂形貌特征,经FTIR表征确认目标产物EEA结构。同时优化了烷氧基化法合成丙烯酸乙氧基乙酯的工艺条件。研究结果表明:在n(Al3+)/n(Mg2+)=0.8、焙烧温度为500℃的条件下,制备的催化剂活性最高;丙烯酸乙酯与环氧乙烷摩尔比为3∶1、反应温度130℃、催化剂用量为原料总质量1.5%的条件下,EO转化率接近70%,EEA选择性为57.59%,DEEA选择性为25.29%,TEEA选择性为11.54%。     

一锅法合成6-甲基-2-硫脲嘧啶的工艺研究

采用了一锅法合成工艺,以乙酰乙酸乙酯和硫脲为起始原料,经过脱水、脱醇缩合成环得到6-甲基-2-硫脲嘧啶,其结构经1H NMR、IR和MS表征。最佳反应条件为:硫脲90 mmol,n(硫脲):n(乙酰乙酸乙酯):n(氢氧化钾)=1:2.30:2.32时,产物收率为96.64%。