聚苯乙烯-聚4-乙烯基吡啶-稀土铕(Ⅲ)发光配合物的微观结构及荧光性能表征

含共轭结构氮杂环的非离子嵌段共聚物能与铕(Ⅲ)络合反应形成发光配合物,研究了该发光配合物的配位结构及其荧光性能。以聚苯乙烯-聚4-乙烯基吡啶(PS-b-P4VP)作为高分子配体,以邻菲罗啉(Phen)作为小分子配体,通过吡啶环的氮原子与Eu(Ⅲ)离子配位发生络合反应形成了以网状的Eu(Ⅲ)-P4VP核层以及PS链段为壳层的共聚物-稀土配合物,通过电子透射电镜(TEM)分析了其微观形态结构。用荧光分光光度计分别表征了嵌段聚合物-稀土铕(III)配合物不同链段的荧光发光强度并且进行了荧光强度的对比。此外,还研究了不同的Eu(Ⅲ)离子浓度对荧光强度的影响,得到了制备共聚物-稀土配合物荧光的最佳Eu(Ⅲ)离子浓度。     

二元、三元二苯甲酰甲烷铕配合物的荧光研究

以发光的三价铕离子为中心体，二苯甲酰甲烷（DBM）、邻菲罗啉（Phen)和2，2‘-联吡啶（Dipy）为配体，在无水乙醇溶液中反应，合成了二元铕配合物Eu(DBM)3和三元配合物Eu(Phen）（DBM）3及Eu(Dipy)（DBM)3,经元素分析，确定了其组成。红外光谱及荧光光谱测试表明，配体中氧原子和氮原子均与铕（Ⅲ）离子配位，三元配合物的荧光强度高于二元配合物，三元配合物中含吡啶的配合物Eu(Dipy)(DBM)3荧光强度又高于含邻菲罗啉的配合物Eu(Phen)-(DBM)。     

聚丙烯荧光材料制备及其3D打印测试

通过配位反应合成了三种荧光配合物:铕配合物[Eu(DBM)3phen],8-羟基喹啉铝配合物(AlQ3)和8-羟基喹啉锌配合物(ZnQ2),然后通过熔融共混的方式在聚丙烯(PP)材料中分别掺杂这三种荧光配合物,制得三种PP/荧光配合物复合材料,以提高PP发光性能.对这三种复合材料进行了一系列的荧光和力学性能测试.结果表...     

一维Eu(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质

利用2-羟基-3-甲氧基苯甲酸(H₂MBA)作为配体,在水热条件下与硝酸铕反应,合成了一维Eu(Ⅲ)配合物{NH₄·[Eu(HMBA)₄]}_n。对合成的配合物进行单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射、热重和荧光光谱测试。单晶X射线衍射结果表明：配合物为正交晶系,空间群为Pnna,八个配位氧在Eu(Ⅲ)周围形成一个四方反棱柱配位环境。配合物呈现一维之字链型,在氢键的作用下组装成三维超分子结构。荧光光谱分析发现配合物用394 nm紫外光激发有特征荧光,表明H₂MBA配体能较好的敏化Eu³⁺发射特征荧光。     

一种新型稀土高分子光致发光材料的制备

合成了丙烯酸 -甲基丙烯酸甲酯的共聚物 ,然后将铕离子络合到此共聚物上去 ,将反应产物掺杂到丙烯腈 -丁二烯 -苯乙烯三元共聚物和聚甲基丙烯酸甲酯基体中 ,考察了该体系的力学性能、荧光性质以及体系的微观结构。研究表明 ,加入此共聚物后体系的拉伸性能改变不大 ,但冲击强度明显下降。荧光光谱表明 ,得到的配位聚合物是一种良好的发光材料 ,在紫外光下发出高亮度、单色性的特征红光。     

铕(Ⅲ)诱导聚苯乙烯-聚4-乙烯基吡啶嵌段共聚物的自组装行为及表征

研究了含共轭结构氮杂环的非离子嵌段共聚物参与形成的稀土配合物纳米胶束的形态结构及荧光性能。通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合合成了聚苯乙烯-聚4-乙烯基吡啶(PS-b-P4VP)两亲性嵌段共聚物,并以邻菲罗啉(Phen)作为小分子配体协同反应,与Eu(Ⅲ)离子配位诱导自组装成具有核壳结构的荧光聚合物聚集体纳米胶束,分别采用紫外-可见吸收光谱、透射电镜、荧光光谱对胶束的结构形态及其荧光性能进行表征。结果表明,PS-b-P4VP和Phen都通过分子上的氮原子与Eu(Ⅲ)形成螯合键,在N,N-二甲基甲酰胺溶液中共同参与配位络合形成了聚集体;PS-b-P4VP和Phen都对Eu(Ⅲ)离子的荧光强度起到了明显的增强作用;成功制备出尺寸可控的球形纳米胶束,通过调节纳米胶束的大小,使其应用于太阳能电池及其它光电光伏领域。     

铕(Ⅲ)诱导嵌段聚合物配位自组装及性能表征

利用制备的RAFT试剂合成了两亲性嵌段聚合物PS-b-PAA,以其为高分子配体,并以邻菲罗啉(Phen)为第二配体与铕(Ⅲ)离子配位诱导自组装,在N,N-二甲基甲酰胺溶液(DMF)中得到了聚合物纳米胶束,该纳米胶束能够形成核壳结构,通过透射电镜、荧光光谱对该稀土配合物纳米胶束的形态结构及荧光性能进行了表征。该形貌尺寸可控的纳米胶束具有优良的荧光性能,在太阳能电池等发光材料中有着广泛的应用。     

以对氯甲基苯甲酸引发苯乙烯ATRP聚合及聚合物与稀土金属配位研究

通过由对氯甲基苯甲酸引发的苯乙烯原子转移自由基聚合(ATRP)合成了分子量可控、分子量分布窄的新型功能聚合物。该聚合物末端的羧酸基团可以和三价稀土离子La3+和Eu3+进行配位,得到La3+和Eu3+的高分子配合物(PSt-La和PSt-Eu)。聚合物及高分子配合物的结构通过GPC、IR和1H-NMR表征。高分子配合物的三阶非线性光学系数χ(3)通过四波混频技术测量。PSt-La的χ(3)达到了1.9416×10?13esu,响应时间166.13fs;PSt-Eu的χ(3)达到了2.7303×10?13esu,响应时间283.38fs。两种高分子配合物的χ(3)均高于未配位的聚苯乙烯,并且高分子配合物的χ(3)值随聚苯乙烯的分子量的增加而降低。     

镧、钇掺杂铕-樟脑酸-1,10-菲咯啉三元配合物的合成及荧光性能

实验合成了单核铕-樟脑酸-1,10-菲咯啉三元配合物和La、Y掺杂异核铕-樟脑酸-1,10-菲咯啉三元配合物。通过配位滴定、元素分析和红外光谱等测试,确定其组成为RE2(CA)3(phen)2(RE为Eu、La和Y;CA为樟脑酸;phen为1,10-菲咯啉);通过三维荧光光谱图确定其最佳激发波长为330.0 nm,即在330.0 nm激发光下的发射光谱图中均显示出Eu3+离子5D0→7F0(579nm),5D0→7F1(594 nm)和5D0→7F2(612 nm)等三条特征谱线,其中5D0→7F2(612 nm)为最强跃迁峰。荧光强度变化研究表明,适量镧和钇离子的掺杂并没有降低铕离子的荧光强度,说明镧和钇对铕离子荧光发射有敏化作用。     

稀土/支化聚芳酰胺复合高分子的制备与表征

采用合成的Eu-NTA和对二氨基联苯(ODA)为单体,亚磷酸三苯酯(TPP)和吡啶(Py)为浓缩剂,用溶液聚合的方法制备出具有荧光性能的聚合物Eu-NTA-co-ODA。对所合成聚合物利用红外光谱、溶解性能测试、XRD、紫外光谱与荧光光谱等手段进行了表征。通过红外光谱分析表明,聚合物Eu-NTA-co-ODA成功合成,Eu3+与聚合物体系中羰基发生了作用。通过荧光光谱分析表明Eu-NTA-co-ODA与Eu-NTA的荧光谱带的位置和形状基本相同,都反映了Eu3+的特征发射,位于592nm处的荧光发射为Eu3+的5D0→7F1磁偶极跃迁峰,出现在618nm处的跃迁为Eu3+的5D0→7F2电偶极跃迁峰,强度高于磁偶极跃迁峰,表现出红色荧光。     

丙烯酸酯类聚氨酯/衣康酸铕光致发光材料的制备及性能

以衣康酸为配体,稀土铕离子(Eu~(3+))为中心离子,合成出衣康酸铕配合物,将此配合物与丙烯酸酯类聚氨酯大分子单体反应,制备出丙烯酸酯类聚氨酯/稀土铕光致发光材料(Eu-PUA)。通过傅里叶变换红外光谱、荧光光谱、热重分析和动态热力学分析表征了中间体衣康酸铕配合物以及所合成的Eu-PUA的结构和性能。结果表明,衣康酸铕配合物含有活性官能团双键(C=C),可与丙烯酸酯类聚氨酯大单体中的双键(C=C)反应,该配合物具有较好的荧光性能和热稳定性。衣康酸铕对Eu-PUA热稳定性能的影响很小,Eu-PUA在250℃之前几乎没有失重。随着衣康酸铕含量的增加,Eu-PUA材料的玻璃化转变温度有所提升,荧光强度先增加后减小,透明性逐渐变差。当衣康酸铕质量分数为2%时,材料的荧光强度最强。     

Synthesis of novel poly(pyrazabole)s with electron-withdrawing structure in their main chain

Summary Novel organoboron polymers containing pyrazabole and electron withdrawing moiety in the main chain were prepared by Heck-Sonogashira coupling. The coupling reaction between various diyne monomers and pyrazabole derivatives gave the corresponding polymers in good yields. The optical properties of the obtained polymers were investigated by UV-vis absorption and fluorescence spectroscopy. The relation between the electron density on the boron atoms and the optical properties of the corresponding polymers was also studied.     

EVA/铕配合物薄膜的制备及光学性能研究

通过溶液浇铸法将四元铕配合物掺杂到乙烯醋酸乙烯酯（EVA）中交联固化得到EVA复合膜,优化了制备EVA膜时固化温度、固化时间和引发剂加入量等工艺条件。通过紫外可见光光谱、荧光光谱研究了EVA复合膜的光学性能。结果表明,配合物在EVA中均匀分散;其掺杂量为1 %时,EVA复合膜具有良好的可见光透过率,对200~400 nm的紫外光有强吸收,并且能够发射出较强的红色荧光。     

苯乙烯马来酸酐共聚物（SMA）化学改性制备荧光聚合物及其荧光性能研究

用自行合成的2－氨基噻唑（1），2－氨基－4－苯基噻唑（2），2－氨基苯并噻唑（3）等荧光小分子化合物，与商品化的苯乙烯马来酸酐共聚物（SMA）中的酸酐基团反应，制成聚苯乙烯马来酰亚胺（SMI），实现了SMA化学改性，在获得荧光聚合物的同时，不仅保持了原SMA的可溶性，成膜性等优点，其热性能也得到了改善，通过示差扫描量热（DSC），凝胶色谱（GPC），红外，紫外及荧光光谱等手段表征了荧光聚合物的玻璃化转变温度，分子量及结构与荧光性能关系。     

具有荧光响应的多元可聚合稀土配合物的研制

以氧化铕、邻菲啰啉、苯甲酸、丙烯腈为原料,合成了一种具有聚合反应活性的四元铕配合物。研究了氯化铕、邻菲啰啉、丙烯腈物质的量比对产品结构、发光性能、热稳定性以及产率的影响。采用红外光谱、荧光光谱、热失重对产物结构、发光性能、热稳定性进行了表征。结果表明:该铕配合物具有可聚合的能力以及良好的热稳定性。在波长为342nm紫外光激发下,能发射出强烈的,来自于Eu3+离子的特征红光,强度最大的发射峰在615nm。     

Synthesis and investigation of a photosensitive,europium-containing polymer

A series of europium complexes containing polymeric reactivity groups have been successfully synthesized using a simple method. Among them, Eu(DBM)₂(Phen)(MA), which has the best fluorescence properties and solubility, was polymerized with glycidyl methacrylate (GMA) for use as a novel UV-written polymer material. The Poly (GMA-co-Eu(DBM)₂(Phen)(MA)) containing different proportions of europium were prepared, and their spectroscopic properties were investigated in detail. Polymer films with optimum proportions (a molar ratio between GMA and Eu(DBM)₂(Phen)(MA) of 15) exhibited good UV light lithograph sensitivities, strong visible fluorescence intensities, high glass transition temperatures (T_g: >170 °C), good thermal stabilities (T_d: up to 295 °C) and solvent resistances after crosslinking. Micro patterns with smooth top surfaces were fabricated from the resulting polymer by using direct UV exposure and chemical development.     

Stable crosslinked <Emphasis Type="Italic">π</Emphasis>-conjugated boron containing polymers prepared by hydroboration polymerization or allylboration polymerization

Summary Stable crosslinked -conjugated organoboron polymers and poly(cyclodiborazane)s were prepared by hydroboration polymerization or allylboration polymerization. The obtained gels, especially prepared by allylboration polymerization using 2,5-dicyanothiophene, 1,3,5-tricyanobenzene and triallylborane, showed good thermal stability and bathochromic shifts were observed in UV-vis absorption spectrum and the fluorescence emission spectrum, probably due to the interaction between polymer chains and more planer structure of crosslinked polymers.     

Fluorene‐based click polymers: Relationship between molecular structure and nonlinear optical properties

To further understand the relationship between the polymer structure and nonlinear optical (NLO) property, in this article, three fluorene‐based triazole functional polymers with different linked chains were designed and controllably prepared by click chemistry method. The structures and properties of these polymers were characterized and evaluated with Fourier transform infrared spectroscopy, nuclear magnetic resonance spectroscopy, ultraviolet spectroscopy, fluorescence spectra, dynamic state laser light scattering, thermogravimetric analysis, and NLO analyses. The results exhibited that the target polymers displayed good solubility, high thermal stability, and well NLO properties. The relationships between molecular structures and optical properties were investigated by both theoretical simulation and experimental results. It was found that the rigid conjugated linked chain between triazole and chromophore can effectively enhance the NLO properties of the resultant polymers. The suitable rigid and flexible groups in the triazole polymers will result in good thermal stabilities. © 2014 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2014 , 131, 40878.     

静电纺丝法制备PLA荧光纤维膜的研究

采用掺杂的方式,分别将纳米无机荧光染料钨酸盐（Eu2WO6）和对位取代氨基苯乙烯吡啶衍生物（DH-EASPT-C1）掺入聚合物PLA中配成静电纺丝液,利用静电纺丝法制备成荧光纤维膜。利用UV-VisTu-1800spc紫外分光光度计、Edingburgh920单光子稳态／瞬间荧光光谱仪、S-4700冷场发射扫描电镜（S...