用穆斯堡尔谱研究Fe(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)水杨酸配合物的热稳定性

本文以穆斯堡尔谱为主要手段并配合气相色谱、红外光谱等手段研究了碱式Fe(Ⅲ)水杨酸配合物和Fe(Ⅱ)水杨酸配合物在H_2和He中的热稳定性。实验结果表明,Fe(Ⅲ)和Fe(Ⅱ)配合物的热分解都分三个阶段完成:(1)放出结晶水或脱去羟基水;(2)放出CO_2,形成新的羧酸盐,Fe(Ⅲ)逐渐被羧酸根还原成Fe(Ⅱ);(3)放出CO_2,产生呫(口辛)酮,最后生成铁的氧化物。在He中,Fe(Ⅲ)配合物分解产物对CO_2有加氢催化作用,最     

有机物包裹的Fe_3O_4颗粒穆斯堡尔谱研究

有机物与Fe_3O_4颗粒相互作用导致颗粒磁化强度、矫顽力、初始磁导率变化已有报道,但作用机制尚有不同观点。我们采用化学共沉淀方法制备出80左右的Fe_3O_4颗粒(样品A_0),其中,一部分分别包裹油酸(样品A_1)、二脂类表面活性剂(样品A_2)和月桂酸(样品A_3)。测量了上述样品在H=0和横向施加H=8000Oe外场时的穆斯堡尔谱。     

Fe_3O_4穆斯堡尔谱中的电四极和磁偶极效应

测量了某磁铁矿样品在外磁场为0、4、8、12.5kGs时的穆斯堡尔谱,磁场垂直于γ射线传播方向。当外加磁场为12.5kGs时,A位的内磁场增大14.1kGs,B位的内磁场减少12.4kGs。这样使Fe_3O_4的A_1和B_1峰之间距离增大,使A_6和B_6峰完全分开。根据计算机拟合结果,各峰的半宽度分别为Г_(1A)=0.27mm/s、Г_(1B)=C.42mm/s、Г_(6A)=0.34mm/s、Г_(6B)=0.28mm/s,则Г_(1B)-Г_(6B)=0.14mm/s。这一结果无法用Verwey模型解释。     

包磷γ-Fe_2O_3磁粉的穆斯堡尔谱

和包硅处理一样,包磷处理是近年来发展的提高γ-Fe_2O_3磁性能的一种方法。本文用穆斯堡尔吸收谱研究包磷处理对γ-Fe_2O_3磁性的影响。包磷量为0.39％、0.58％、0.78％、1.17％、1.4％。从实验结果发现,随着含磷量的增加,穆斯堡尔谱内场稍有增大,当含磷量增加到1.4％时,穆斯堡尔谱发生分裂,出现复相,这时磁     

Fe_2O_3-Sb_2O_4复合氧化物催化剂的穆斯堡尔谱学研究

我们采用穆斯堡尔谱学方法研究了配比、焙烧温度和载体含量不相同的Fe_2O_3-Sb_2O_4催化剂。这些催化莉的穆斯堡尔谱中,都有同质异能移为0.67mm/s和四极分裂为0.78mm/s的Fe~(3 )处于FeSbO_4中的双峰。在焙烧温度高于600℃的富锑催化剂中,除有Fe~(3 )的特征峰外,还出现了同质异能移为1.32mm/s,四极分裂为3.32mm/s的Fe~(2 )处于FeSb_2O_6中的双峰。     

氮化铁/膨胀石墨的穆斯堡尔谱研究

用气氛还原氮化法成功将氮化铁纳米颗粒植入膨胀石墨,制备出具有优良磁性和射频屏蔽效能的材料。XRD测量表明不同温度氮化反应,制备的材料中含铁物相有变化。用57Fe的穆斯堡尔谱,详细分析了不同反应温度下反应产物的相组分。结果表明,随着温度的上升,在400°C之前,Fe颗粒逐渐被氮化直至完全,400°C以后氮化铁中的γ-Fe4N逐渐向ε-FexN(2相似文献   

穆斯堡尔谱研究负载型K_3[Fe(CN)_6]在氢气中的热分解

用穆斯堡尔谱研究了K_3[Fe(CN)_6]负载在活性炭、硅胶、HY沸石、氧化镁及γ-Al_2O_3上在氢气中的热分解。300℃时,各载体上的K_3[Fe(CN)_6]都分解还原得到二价的锆氰化合物,其穆斯堡尔谱同相应的负载型K_4[Fe(CN)_6]一致。到650℃时,纯K_3[Fe(CN)_6]的分解产物为Fe_3C和α-Fe,K_3[Fe(CN)_6]/活性炭体系仅检测到Fe_3C,表明不含结构氧的活性炭载体的影响的特殊性。对于含结构氧的载体,K_3[Fe(CN)_6]/SiO_2和K_3     

高温超导体EuBa_2(Cu_(1-x)Fe_x)_3O_(7-y)的穆斯堡尔谱学新研究

利用~(57)Fe和~(151)Eu穆斯堡尔效应对EuBa_2(Cu_(1-x)Fe_x)_3O_(7-y)高温超导体作了研究。在液氮温区,分别测量了样品中有和无电流通过时的~(57)Fe穆斯堡尔谱,结果表明取代了Cu(2)位置的Fe的同质异能位移和四极分裂与通过超导体的电流无关,而取代Cu(1)位置的Fe的穆斯堡尔谱参数则与电流有关。不同Fe含量样品的穆斯堡尔谱分析表明,超导电性和穆斯堡尔谱参数都与Fe的含量有关。     

Pt-Sn/γ-Al_2O_3脱氢催化剂的穆斯堡尔谱研究

利用原位谱池测定了四种不同条件制备的Pt-Sn/γ-Al_2O_3脱氢催化剂在还原后以及在长链烷烃脱氢反应和催寿后的室温穆斯堡尔谱。计算了各催化剂在上述条件下各种锡物数的相对含量和谱参数。结果表明:活性与稳定性最好的样品S-1在还原后四价锡物类同质异能位移较小,四极分裂较大,二者均接近铝酸锡的谱参数。该样品经催寿8小时后仍未见二价锡物类出现,其零价锡以铂锡合金原子簇形式存在并随反应进行合金中锡成份增加。与S-1相比,其余样品在还原后就出现二价锡物类且相对含量随反应进行而增加,四价锡物类同质     

Fe~(3 )-Vc体系的穆斯堡尔研究

用穆斯堡尔方法研究了Fe3 Vc体系中铁离子的价态及冻干粉末中Fe2 与大颗粒晶体中Fe2 的差别。结果表明 :Fe3 Vc溶液结晶后 ,大颗粒晶体中还原得到的Fe2 未被空气氧化 ,但Fe2 有 2种配位环境 ,数量比为 2∶3;冻干粉末中Fe2 绝大部分未变成Fe3 ,自然升温冻干的粉末中以其中一种配位环境为主 ,而控温冻干则以另一种配位环境为主。     

单立方烷固氮模拟物(Et_4N)[M_0Fe_3S_4(Et_2dtc)_5]·CH_3CN的穆斯堡尔研究

本实验测定了单立方烷固氮模拟物(Et_4N)[MoFe_3S_4(Et_2dtc)_3]·CH_3CN的穆斯堡尔谱。它是由两组对称的四极分裂双峰叠加而成。实验数据用最小二乘法计算机程序拟合。经计算机拟合后的穆斯堡尔参数为(在15.5℃时):对于Fe_Ⅰ,δ=0.406±0.04mm/s;ΔE_Q=1.107±0.04mm/s;线宽为0.296±0.04mm/s;对于Fe_Ⅱ,δ=0.266±0.04mm/s;ΔE_Q=0.395±0.04mm/s;线宽为0.462±0.04mm/s。化学位移δ值是相对于α-Fe的。这两组四极分裂双峰的面积比约为3:1。由Fe_r的化学位移和四极裂距可确定它是高自旋态,价态在+2至+3之间。利用四面体FeS_4中铁原子的化学位移δ与价态S的经验公式δ=1.44—0.43S可得出Fe_Ⅰ的平均价态为高自旋+2.5价。从穆斯堡尔参数可确定Fe_(Ⅱ)属于高自旋+3价。     

~(119m)Sn穆斯堡尔谱学

~(119m)Sn穆斯堡尔诺学从六十年代末期以来有了很大发展,它已深入到各个学科领域,在化学方面的应用尤为突出。1976年,我们首次利用~(119m)Sn穆斯堡尔谱研究新型高级脱氢Pt-Sn体系催化剂和性能优良的稀土钻永磁合金。本文扼要介绍了~(119m)Sn穆氏谱基本原理,重点讨论了应用于上述两个领域的研究成果和前景。 在新型铂-锡脱氢催化剂研究中,~(119m)Sn穆斯堡尔谱的研究不仅表明,铂存在促进了锡还原,(SnO_2)氧化 Pt→PtOx (sn)还原,而且在一定程度上证明非络合浸渍法催化剂中铂与锡的相互作用不及络合法中的强,     

Sm(Co,Cu,Fe,Zr)_(7.4)永磁合金的穆斯堡尔效应研究

本文用穆斯堡尔效立,结合X射线衍射实验对实用稀土钻永磁合金26.5Sm-(52.6-x)Co-xCu-18.5Fe-Z.4Zr(x=0,3,5,8)进行了研究。实验结果表明:无Cu样品是2:17型单相合金,穆斯堡尔谱可分解为四套亚谱;加入Cu后,析出第二相——1:5相,谱则可分解为六套亚谱。各亚谱所对应的晶位根据核磁共振,R_2Fe_(17)穆斯堡尔效应实验的结果及对R_2Co_(17)和RCo_5各晶位的对称性来确定。对于无Cu样品,CoⅢ、CoⅣ、CoⅠ、CoⅡ(Inomata标记法)晶位的超精细场分别为328、287、281、242kOe;同质异能移位为0.13、-0.03、-0.03、     

利用压缩原子模型对~(57)Fe穆斯堡尔谱的理论研究

穆斯堡尔同质异能移的基本物理概念已经被知道很长时间了。然而具体的理论表示却一直是人们关心的课题。由于这种超精细相互作用始终涉及核因子和电子因子(或称固体因子)的乘积,给解释这些数据带来困难。近年来,随着大型计算机的使用,人们可以较好地计算核内电子浓度,再利用测量的同质异能移,找出定标常量α来代替核因子,从而大大推动了这方面的研究工作。但是目前关于电子浓度的理论计算,大部分是以自由原子模型为基础的,而当原子被携带在一起形成固体时,这种自由原子是根本不存在的。     

掺杂Ⅳ_A族元素的α-Fe_2O_3电极的穆斯堡尔谱

在α-Fe_2O_3电极中掺入少量的IV_A族元素可以大为改善它的光电化效应。一般采用烧结法制备电极,本实验采用真空沉积的方法得到质量较高的电极。以类似的方法制备穆斯堡尔谱吸收体。 在α-Fe_2O_3密堆积层的晶体结构中,以Ⅳ_A过渡金属置换Fe~(3 )(例如以Si~(4 )、Ge~(4 )等置换Fe~(3 )),则 4价的     

K_4[Fe(CN)_6]·3H_2O在磁场中的穆斯堡尔谱

本文以~(57)Co/Pd为放射源,将K_4[Fe(CN)_6]·3H_2O置于磁场中,磁场方向垂直于γ射线方向,得到了不同磁场强度下的穆斯堡尔谱。[Fe(CN)_6]~(4-)是典型的抗磁性配离子,Fe~(2 )处于O_(?)对称性的配位场中,其电子构型为t_(2(?))~6e_(?)~0,因而晶体场电场梯度和价电子电场梯度均为零,在无外磁场的情况下,得到单吸收峰的穆斯堡尔谱。当外磁场存在时,由于核Zceman效应,铁原子核的磁偶极矩与外加磁场发生相互作用,发生了磁     

各向同性和各向异性BaFe_(12)O_(19)的磁性和穆斯堡尔效应的研究

样品采用工业生产的各向同性和各向异性BaFe_(12)O_(19)材料。先进行室温和77K的磁性研究。材料性能如下表所示。其中,σ_s(77K)为77K时的饱和磁矩,其余为室温数据。     

用穆斯堡尔谱研究Fe-Mo/Al_2O_3加氢脱硫催化剂的物相组成及(Fe-Mo-S)活性相

对氧化态和硫化态的Fe-Mo/Al_2O_3加氢脱硫催化剂进行了穆斯堡尔谱的研究,并结合噻吩脱硫活性测试和XRD分析探讨了催化剂的物相组成及活性相。实验结果表明,不同Fe/Mo原子比的催化剂基体样品,其穆斯堡尔谱主要由钼酸铁Fe_2(MoO_4)_3的双峰和α-FeOOH的双峰以不同比例叠加而成。负载于氧化铝上后,穆斯堡尔谱产生明显变化,表明其间存在着强烈的相互作用。催化剂硫化后,得到Fe_(1-x)S的磁分裂谱,此外在中间部分还叠加了一个δ=0.35mm/s、△=0.78mm/s的双蜂。由于这组双峰的出现是以催化剂中Mo的存在为条件,     

用穆斯堡尔谱学研究低合金钢在不同土壤中的腐蚀产物

用MS-1型电磁振动器和1024道分析器组装的等加速穆斯堡尔谱仪,研究了砖红壤(广东海口)、滨海盐土(江苏盐城)、内陆盐土(新疆克拉玛依)和苏打盐土(黑龙江大庆)等四种土壤介质,以及16号锰钢在它们中的腐蚀产物的穆斯堡尔谱。从腐蚀产物的穆斯堡尔谱中剥去土壤原样中铁化合物谱后,可以发现在这四种土壤介质     

应用穆斯堡尔效应测定Fe-B系及Fe_(82)B_(13)Si_5非晶合金的因瓦特性

应用穆斯堡尔效应及正电子湮没技术,对Fe-B(B_(15～21) at％)及Fe_(82)B_(13)Si_5非晶合金进行了分析,其穆斯堡尔谱呈现参数连续变化的六指峰。经计算机解得的内场分布P(H_i)表明,P(H_i)在Fe-B系中与B的含量有关;而P(H_i)在Fe_(82)B_(13)Si_5中则因不同热处理而不同。Fe-B_(15)和经过磁场退火的Fe_(82)B_(13)Si_5都呈现出高而较窄的P(H_i)分布,Fe-B_(15)系中P(H_i)的最大内场H_i移向低场的一侧。对在Fe_(82)B_(15)Si_5中的正电子平均湮没寿命,则经在磁场中热处理后为最大。实验结果表明,Fe-B系的热膨胀系数在B的含量为15％处为极小值;而Fe_L(低自旋铁