我国硫回收技术的现状和存在问题及对策

针对国外最新开发的几项改善克劳斯装置效能、提高硫回收率的新工艺,结合国内硫回收技术的现状和存在问题,作了扼要评述,提出了一些对策和措施,建议组织和投入技术物质力量研制开发系列化硫回收催化剂,开发使用硫回收新技术,在借鉴国外经验的基础上,对国内装置进行技术改造,以加快我国硫回收技术的发展进程。     

硫回收装置低负荷运行

扬子石油化工公司硫回收装置因酸性气H_2S的原料气量不足,造成低负荷开车。通过改造和调整,着重解决了克劳斯炉析炭、反应器积硫、硫冷凝器列管堵塞、原料气喷嘴烧坏、余热锅炉的腐蚀等一系列问题,成功地实行装置在低负荷下正常运行,生产出优质硫磺。     

硫回收装置原料酸性气质量的改进

针对九江石油化工总厂炼油厂１５００ｔ／ａ硫磺回收装置的情况，分析了原料酸性气质量存在的问题及其危害性，并针对酸性气中的烃类含量、硫化氢浓度、含水量、二氧化碳及氨等杂质含量提出几点解决对策。通过这些措施的实施，基本保证了装置的平稳长周期运行，提高了硫磺产品的质量。     

LS—901硫磺回收催化剂的工业应用

ＬＳ－９０１催化剂是新开发的ＴｉＯ２基硫磺回收催化剂，经武汉石油化工厂５ｋｔ／ａ装置使用考察，结果证实其具有高活性、高稳定性和高空速运行的特点。     

富氧克劳斯燃烧技术在硫磺装置挖潜中的应用

金陵石化有限责任公司烷基苯厂以筛料煤油为原料生产液体石蜡,产生的H2S经硫磺装置处理得到硫磺,减少了SO2的排放。为满足生产需要,立足装置现有条件进行挖潜,运用富氧技术对克劳斯工艺硫磺装置进行改造。通过论证,确定采用低浓度富氧(O2体积分数≤28%),液氧方式供氧,与空气在主风机入口混合加入的方案,同时采取有效措施降低酸性气带烃量。改造实施后,氧体积分数由21%提高到28%;酸性气最大处理量由投运前的370 m3/h提高到470 m3/h,增加27%;风气比降低,酸性气带烃状况得到缓解;克劳斯反应炉内温度上升,最高达到1 230℃,小于工艺控制指标1 300℃;相同酸性气量的情况下,系统压力得到有效降低,炉前压力由改造前的54 kPa降到34 kPa,操作弹性及运行平稳率得到提高。项目投用后各项操作参数达到工艺控制要求,硫磺质量达到优级品,产能有较大提高,单日产量最高达到13.43 t,同时烟气SO2排放量降低,消除了装置的生产瓶颈,取得良好的经济效益和社会效益。     

克劳斯装置中的富氧技术

9月份，RalPhM．Parsons公司和BOC处理厂共同举办了一次关干硫磺回收技术发展前景的研讨会。约30位代表应邀来到位于泰晤士河岸、距温莎市3英里（4．8km）的Oakley城堡宾馆参加了会议。他们中有工厂经营者、官方机构代表、承包商和技术刊物的代表，分别来自英国、阿联酋、比利时、德国、意大利及荷兰。在星期三正式开会之前，9月22日，代表们在温莎市的市政厅参加了会前午宴。本次研讨会的主题包括环境保护，克劳斯尾气处理及克劳斯装置的改进。但是，占主导地位的议题是克劳斯装置中的加氧技术。为什么要用氧气？进料中含硫量的增加和…     

硫回收装置转化率和收率的计算

文章介绍硫回收装置４种转化率和７种收率的计算方法，在比较其优缺点的基础上，推荐了２个转化率和３个收率计算公式，具有比较广泛的实用价值。     

富氧工艺在硫回收装置应用的工业实践

硫磺回收装置作为炼化企业重要环保装置处理全厂酸性气。随着炼化企业加工规模的扩大及原油劣质化程度的不断提高,硫磺回收装置如何实现安全、稳定、环保运行至关重要。某石化企业在4^#/5^#硫磺回收装置上成功应用富氧工艺,空气中氧气浓度由21%提高至26%,设计最大氧气浓度为28%,经标定装置加工能力提高约16%,富氧工艺成功实现工业应用。     

食品级硫磺的开发与应用

介绍了食品级硫磺的开发。经过制糖、淀粉、焦亚硫酸钠(食品添加剂)等不同食品行业与工业硫磺对比试验,证明该产品使用性能良好,各项指标都优于工业硫磺,能满足食品工业上的使用要求。     

硫磺回收装置优化运行技术策略

介绍了中国石油天然气股份有限公司玉门油田分公司炼油化工总厂硫磺回收的工艺原理,从原料控制、工艺操作条件优化、催化剂活性控制、设备的腐蚀与防护等角度出发,深入分析了影响装置安全、平稳、高效运行的关键技术因素,并有针对性地提出了切实、有效的优化运行技术策略。通过实施优化运行方案,总硫回收率、产品质量、操作平稳率、催化剂性能等都得到了大幅度提高,为装置安全、平稳、经济、长周期运行奠定了基础。     

还原吸收再循环硫磺回收及尾气处理工艺的工业应用

在40kt／a硫磺回收装置上采用还原、吸收、再循环(RAR)的尾气处理技术，对尾气中的硫再回收，并与1200kt／a柴油加氢精制装置配套，对其富胺溶剂进行再生。装置的标定数据表明，总硫回收率达99．86％，比使用RAR技术前提高6．65个百分点；排放尾气中的SO2含量为0．27t／d，远低于国家新的排放标准。对装置开工中的影响因素进行了分析，并提出了相应的处理方法，强调了必须改进尾气加氢反应温度控制系统。     

硫回收装置的扩能改造

中国石油化工股份有限公司洛阳分公司I套硫回收装置在酸性气燃烧炉燃烧器及炉体、余热锅炉、转化器等主体设备不变动的情况下 ,通过采用Plibrico耐火材料衬里 ,用D6 0 1.7型离心风机替代原 3台L32 2 0 /0 .5型罗兹风机 ,换用较大的丝网捕集器和高温掺合阀 ,对液硫储槽进行改造等措施 ,使硫磺产量由 3kt/a上升到 10kt/a ,产品硫磺优等品率达到 98%以上。     

两段式燃烧炉在硫磺回收装置中的应用

指出了采用传统燃烧器的一段式燃烧炉部分燃烧法在操作弹性等方面的不足及酸性气中各种杂质对操作的影响；介绍了两段式燃烧炉的结构和流程，定性地描述了两段式燃烧炉部分燃烧法在处理含烃酸性气、含氨酸性气等方面的应用和优势，推荐在硫磺回收装置采用该技术。     

CLAUSPOL硫磺回收尾气处理工艺及在我国的应用

主要介绍了由法国ＩＦＰ开发的ＣＬＡＵＳＰＯＬ硫磺回收尾气处理工艺，包括它的特点、原理和作用；在中国建设的第一套“ＣＬＡＵＳＰＯＬ”工艺装置在大连西太平洋炼油股份有限公司开工期间测试考核的数据；预测了这种工艺在中国进一步发展的前景     

LH系列催化剂在硫磺回收装置上的应用

辽河石化分公司硫磺回收装置工况复杂多变,原催化剂使用不到半年就失去活性,改用温州瑞博催化剂有限公司的LH系列催化剂,取得了较满意的效果。尤其是LH-201是一种具有高C laus活性、抗工况复杂能力强、具有脱“O2”保护的新型硫回收催化剂,使用该催化剂总硫收率提高1.0%以上。     

国外三家公司的硫回收技术考察

考察了采用荷兰Ｃｏｍｐｒｉｍｏ公司、加拿大Ｄｅｌｔａ公司及美国Ｐａｒｓｏｎｓ公司硫回收及尾气处理先进技术的工业装置概况。ＫＰＥ公司鹿特丹炼油厂应用Ｃｏｍｐｒｉｍｏ公司的Ｓｕｐｅｒｃｌａｕｓ工艺,将二级常规Ｃｌａｕｓ工艺改造为三级常规Ｃｌａｕｓ和Ｓｕｐｅｒｃｌａｕｓ工艺,硫产量由原来的５０ｔ／ｄ上升到７０ｔ／ｄ,硫回收率由９４％上升到９９．２％,液硫脱气采用Ｓｈｅｌｌ公司的技术,Ｈ_２Ｓ含量脱前约３００μｇ／ｇ,脱后低于１０μｇ／ｇ,混合烟气中ＳＯ_２浓度１５００ｍｇ／ｍ~３。加拿大Ｗｅｓｔｃｏａｓｔ　Ｅｎｇｅｒ－ｇｙ公司的天然气工厂采用Ｄｅｌｔｕ公司的四级ＭＣＲＣ工艺,硫产量１０５０ｔ／ｄ,余热锅炉产生３．５ ＭＰａ蒸汽,过程气采用蒸汽加热及气－气换热,硫回收率９９．３％,液硫采用循环脱气,脱后液硫中Ｈ_２Ｓ含量为对２０～３０μｇ／ｇ。Ａｌｌｉａｎｃｅ、ＬａｋｅＣｈａｒｌｅｓ及Ｔｅｘａｃｏ三家公司的炼油厂应用Ｐａｒｓｏｎｓ公司的ＢＳＲ工艺,都用三级Ｃｌａｕｓ工艺,前两者余热锅炉产生４ ＭＰａ蒸汽,后者产生１ＭＰａ蒸汽。尾气采用还原吸收工艺,硫回收率９９．８％,排入大气的尾气Ｈ_２Ｓ浓度低于１０μＬ／Ｌ。     

LS—971脱氧保护型硫磺回收催化剂的工业应用

LS－971催化剂是齐鲁石化公司研究院新开发的脱氧保护型硫磺回收催化剂,在胜利炼油厂两套20kt/a硫磺回收平行装置中的一套进行工业应用试验,结果表明：在与原先仅使用Al2O3催化剂相比,相近工艺条件下,该催化剂具有高活性和脱氧保护Al2O3催化剂的效能,在Ⅰ套装置第二反应器上部改装填LS－971催化剂后,与Ⅱ套装置两个反应器均装置LS－811Al2O3催化剂相比,床层温升平均提高了10℃,装置总硫转化率提高了1％左右。     

电伴热及蒸汽夹套伴热在硫磺回收装置中应用的比较

从经济及装置特点两方面对硫磺回收装置电伴热和蒸汽夹套伴热进行了比较。电伴热既经济可靠，又方便施工、维护和控制。对硫磺回收这类有自产蒸汽且蒸汽又难有别的利用途径的装置，采用蒸汽夹套伴热是合理的。     

低纯氢作为硫回收装置氢源的可行性研究

低纯氢作为硫回收装置氢源的可行性研究试验结果表明:使用LSH-02低温Claus尾气加氢催化剂,可将氢气体积分数为67%以上的加氢释放气作为硫磺装置的氢源。