铕(Ⅲ)-苯甲酰丙酮-邻菲啰啉配合物的合成及其荧光性质

为提高苯甲酰丙酮(BA)的Eu(Ⅲ)配合物的荧光强度,以邻菲啰啉(Phen)作为第2配体合成了三元混配配合物Eu(BA)3·Phen,并通过化学分析和元素分析确定了配合物的组成,通过FTIR谱对配合物进行了表征。荧光光谱数据表明,与相应的二元配合物Eu(BA)3·2H2O相比,Eu(BA)3·Phen的荧光强度提高了57%。     

噻吩甲酰三氟丙酮-邻菲罗啉Schiff碱衍生物-铕配合物制备和光电性能研究

为了寻找更好的红色发光材料,利用噻吩甲酰三氟丙酮(tta)为第一配体;引入羧基(—COOH)、羟基(—OH)和硝基(—NO2)等基团,合成了四个邻菲罗啉单胺席夫碱衍生物作为第二配体,以Eu(Ⅲ)为中心原子,成功合成了四种铕金属的配合物,并进行了结构表征,测试了配合物的紫外、荧光光谱,探讨了其光物理和电化学性质。结果表明:随着第二配体结构共轭程度增加,稀土离子的发光效率增高。其荧光发射峰均为约613nm,归属为Eu3+5 D0→7F2能级间的跃迁,与循环伏安法得到的铕配合物荧光发射波长吻合。     

激光诱导荧光测定β-萘甲酰三氟丙酮合铕配合物的荧光寿命

本文采用激光诱导荧光的方法测定了九种L_4EuQH型β-二酮铕配合物的荧光寿命(其中Q表示胺的衍生物)。结果表明,对相同Q的配合物的6130(?),5910(?)和5797(?)三个荧光峰所测得的寿命均相同。不同的Q可能通过氢键作用对配合物的荧光寿命有一定影响。     

高氯酸化三邻菲啰啉合锌(Ⅱ)的合成及晶体结构

合成了过渡金属元素Zn与1,10-邻菲啉的配合物,并进行了元素分析、红外光谱等表征,测定了配合物的晶体结构。配合物组成为[Zn(Phen)3](ClO4)2,属于单斜晶系,P2(1)/n空间群。配合物中金属离子Zn2 处于N6的配位环境,配位构型为六配位的扭曲八面体。     

N,N′-双(邻菲啰啉-2-甲酰基)-4,4′-二氨基苯基甲烷的合成

以邻菲啰啉为起始原料,与双氧水反应合成邻菲啰啉-N-氧化物,接着与苯甲酰氯、氰化钾、NaOH水溶液一一反应合成中间体邻菲啰啉-2-甲酸,再与4,4′-二氨基苯基甲烷进行酰胺化反应合成目标产物.其结构通过红外光谱、元素分析、核磁共振谱和质谱进行了表征.     

高氯酸化三邻菲啰啉合铜(Ⅱ)的合成及晶体结构

合成了过渡金属元素Cu与1,10-邻菲啉的配合物并进行了元素分析、红外光谱等表征,测定了配合物的晶体结构。配合物组成为[Cu(phen)3](ClO4)2,属于单斜晶系,P2(1)/n空间群。配合物中金属离子Cu2+处于N6的配位环境,配位构型为六配位的拉长八面体。     

镉(Ⅱ)-咪唑邻啡啰啉-氨基酸三元体系配位平衡

用 p H-电位滴定法测定了在 3 7°C,μ=0 .1 mol/L KNO3,3 0 %二氧六环 /水 (体积分数 )条件下 ,Cd(IP) (Aa) +三元配合物的平衡常数 lgβ及相对于二元配合物的表征常数Δlg K和 lg X。其中 IP为咪唑邻啡啉 ,Aa-分别为丙氨酸 (Ala-)、α-氨基己二酸 (Ami-)、精氨酸 (Arg-)、赖氨酸(Lys-)和酪氨酸 (Tyr-)。实验结果表明 ,Ami-、Arg-、Lys-和 Tyr-4个体系配合物Δlg K和 lg X均比相应的 Ala-体系大。从配体间的电子效应、疏水效应和氢键作用等方面对配合物的额外稳定性进行了讨论。     

铕-二苯甲酰甲烷-三正辛基膦化氧-Triton X-100高灵敏荧光体系的研究与应用

研究了在非离子表面活性剂Triton X-100存在下,Eu-DBM-TOPO三元配合物在水溶液中进行荧光分析的应用条件。在 pH 7.6～9.3 NH_4Ac 缓冲介质中,配合物的最大特征荧光发射波长为617nm。铕在20×10~(-12)～110×10~(-9)有良好的线性关系。检出下限可达2×10~(-12),并可允许大量共存离子存在。用于纯度为99.99%的氧化钆中痕量铕的测定,结果满意。     

钡-偶氮氯膦Ⅲ-铜(Ⅱ)-邻菲啰啉多元体系的显色反应及其应用

提出用钡-偶氮氯膦Ⅲ-铜(Ⅱ)-邻菲啰啉多元配合物的显色反应测定痕量钡的新方法。配合物的组成为 Ba(CPA Ⅲ)_2·[Cu(phen)_2]。。摩尔吸光系数达1.0×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。配合物的最大吸收波长是675 nm。钡量在0～25μg/50mL 符合比尔定律。已应用于氯化钠中痕量钡的测定,结果准确,再现性好。     

钕(Ⅲ)-氨基酸-邻菲啰啉三元配合物的合成及其抑菌活性

60℃下,在体积比为1∶1的乙醇水溶液中,采用常规溶液法合成了钕(Nd)-氨基酸-邻菲啰啉三元配合物。利用配合滴定、摩尔电导、红外光谱(IR)、热重-差热分析(TG-DTG)、紫外光谱(UV)和荧光光谱(FS)等分析手段对配合物的组成和光学等性质进行了分析与表征,推测系列配合物的化学组成为:[Nd(Amino)3Phen]Cl3.3H2O。通过抑菌实验对配合物的生物活性进行了研究。结果表明,组氨酸的羧基氧原子和邻菲啰啉的氮原子均与Nd3+配位,且配合物对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌以及金黄色葡萄球菌有较好的抑菌效果。     

铈(Ⅲ)-组氨酸-邻菲啰啉三元配合物的合成及其电化学活性

在乙醇水溶液介质中,60℃水浴加热的条件下,合成了标题化合物.经络合滴定、摩尔电导、元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重-差热和循环伏安等测试对配合物进行了表征,确定配合物的化学组成为:[Ce(Ⅲ)(His)3phen]Cl3·3H2O.重点通过循环伏安测定了配合物在玻碳工作电极上的电化学行为,在HAc-NaAc缓冲溶液...     

多元络合物显色反应的研究Ⅴ (稀土-苯芴酮-邻菲啰啉-表面活性剂四元络合体系)

金属离子-苯芴酮-季铵盐的三元络合体系已用于锡、锗、钼、钨、钴、锆等的分光光度法测定。关于稀土元素与苯芴酮的显色反应尚未见过报导。继稀土-铬菁R-邻菲啰啉-长链季铵盐四元络合物显色反应的研究后,我们发现把该体系中的铬菁R换成苯芴酮,在PH 9.5～10和0.2～1.4M NH_4OH的介质中可以形成很深的紫蓝色络合物。我们系统地研究了稀土-苯芴酮-邻菲啰啉-长链季铵盐四元络合物的形成     

新型可溶性2-(对辛氧基)苯基-5-(2-吡啶)-1,3,4-(噁)二唑-噻吩甲酰三氟丙酮-铕配合物的合成及其光致发光性能的研究

合成了新的第二配体2-(对辛氧基)苯基-5-(2-吡啶)-1,3,4-噁二唑(PAPO)及其铕配合物Eu(TTA)3.(PAPO).Eu(TTA)3(PAPO)在挥发性溶剂中具有好的溶解性,如溶于丙酮、氯仿,这意味着配合物可以甩胶成膜.热分析(TG)表明,配合物具有较高的热稳定性,有利于延长材料的使用寿命.在330 nm的激发波长下,Eu(TTA)3(PAPO)的最强发射波长在615nm,这是铕离子的特征发射谱线,归属于5D0→7F2.从发光强度来看,Eu(TTA)3(PAPO)的光致发光(PL)产生了较强的红光,预示着它是一种比较理想的电致发光材料.     

铽(镧、钆)-乙酰丙酮-邻菲啰啉配合物的合成及其在塑料中的应用

合成了铽-乙酰丙酮-邻菲啰啉配合物,发现镧、钆对铽-乙酰丙酮-邻菲啰啉配合物具有荧光增强作用,应用荧光镧、铽混合配合物制备了光致发光塑料。     

纳米AgNW@SiO_2@Eu(TTA)_3Phen壳-核复合材料的合成及改性PP增强荧光效应

运用多元醇还原法制备纳米银线(Ag NW);利用正硅酸乙酯(TEOS)水解产生的二氧化硅(Si O_2)与Ag NW之间的静电作用制备壳-核结构材料AgNW@SiO_2;再以氧化铕、α-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)、邻菲罗啉(Phen)为原料通过间接包覆方式包覆稀土络合物Eu(TTA)_3Phen(简称Eu TP),并将其与聚丙烯(PP)熔融共混以制备杂化材料Ag NW@Si O_2@Eu TP/PP。采用透射电子显微镜、暗箱式紫外分析仪、紫外光谱分析、荧光光谱分析对样品进行光学性能表征。通过荧光发射光谱分析发现Ag NW@Si O_2@Eu TP这种壳-核材料有增强络合物荧光团Eu TP发光的特性,发光强度增强将近7倍。Ag NW@Si O_2@Eu TP/PP杂化材料圆片状薄膜试样具有荧光发光效应。     

(E)-3-(2,4-二氯苯基)丙烯酸和1,10-邻菲啰啉构筑的钴(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

采用水热合成的方法合成了一个新的1,10-邻菲啰啉钴(Ⅱ)配合物,其分子式为:C39H23Cl6Co1.50N2O6.50。经元素分析、红外光谱及X-射线单晶衍射对其结构进行了分析。该配合物属于三斜晶系,p-1空间群,晶胞参数:a=11.134(2)?,b=11.976(3)?,c=15.103(3)?,α=80.847(4)°,β=74.615(3)°,γ=83.221(3)°,V=1910.7(7)?3,Z=2,R1=0.0732,w R2=0.0976。     

贵金属高灵敏显色反应的研究(II)钯(II)-碘化钾-丁基罗丹明B-阿拉伯胶-Triton X-100体系

对于贵金属络阴离子与碱性染料的离子缔合型络合显色反应的研究已有一些报道,但多为有机溶剂萃取显色或萃取浮选显色,如Pd~Ⅱ-Br~--罗丹明6 G体系和pd~Ⅱ-SCN~--孔雀绿体系,虽然灵敏度较高(摩尔吸光系数分别为3.0×10~5 ι·mole~(-1)·cm~(-1)和1.7×10~5ι·mole~(-1)·cm~(-1)),但操作不便且有毒。继Au~Ⅲ-碘化钾-丁基罗丹明B-明胶-TritonX-100体系的高灵敏离子缔合显色反应的研究,我们发现钯(Ⅱ)也有类似的反应。本文首次系统研究了pd~Ⅱ碘化钾-丁基罗丹明B-阿拉伯胶-TritonX-100体系的高灵敏离子缔合显色反     

贵金属高灵敏显色反应的研究(Ⅵ)铂(Ⅱ)-碘化钾-丁基罗丹明B-阿拉伯胶-Triton X-100体系

继钯(Ⅱ)的高灵敏显色反应研究,我们发现铂(Ⅱ)在类似的体系中也可以发生具有极高灵敏度的水溶性离子缔合显色反应。但必须在加入碘化钾和抗坏血酸后,通过适当增温(45～65℃)进行预加热处理,然后放置到室温再加入阿拉伯胶、Triton X-100和丁基罗丹明B方可。反应的摩尔吸光系数高达1.0×10~6ι·mol~(-1)·cm~(-1),文献中未见报道。本文详细研究了显色反应条件、外加离子干扰,拟定了测定微量铂的超高灵敏分光光度法。由于反应条件要求较严格,有时测定误差较高。     

钐(Ⅲ)-1H-苯并三唑-1-乙酸-1,10-邻菲啰啉配合物的水热合成、表征及晶体结构

标题配合物[Sm(L)3(Phen)H2O]2(HL=1H-苯并三唑-1-乙酸;Phen=1,10-邻菲啰啉)是由SmCl3.6H2O、1H-苯并三唑-1-乙酸和1,10-邻菲啰啉经水热反应得到。采用元素分析、摩尔电导、红外光谱、热分析、X-射线单晶衍射手段对其进行表征。晶体结构表明:晶体属于单斜晶系,空间群为P2(1)/n。晶胞参数为:a=13.887 9(6),b=12.973 4(5),c=21.713 7(9),α=90°,β=100.820(2)°,γ=90°。V=3 842.7(3)3,Z=2,Dc=1.602 Mg.m-3,μ=1.600 mm-1,F(000)=1 860。配合物中每个Sm(Ⅲ)与来自4个配体L的6个氧原子、1个配位水分子的氧原子和1个邻菲啰啉分子中的2个氮原子配位,形成一个9配位的单帽四方反棱柱配位多面体。     

表面活性剂存在下铽-镥(钆、钇)-乙酰水杨酸共发荧光体系的研究

本文研究了镥等三种稀土离子与铽－乙酰水杨酸配合物产生的共发荧光效应．在最佳条件下,Ｌｕ３＋、Ｇｄ３＋、Ｙ３＋的存在可使铽－乙酰水杨酸配合物的荧光分别增强１０８,５８和７３倍．讨论了共发光体系的形成条件和荧光特性．利用Ｔｂ－Ｌｕ－乙酰水杨酸体系和Ｔｂ－Ｌｕ－乙酰水杨酸－乙二胺四乙酸－十六烷基三甲基溴化铵体系分析了合成稀土样品和包头稀土标准氧化物中的铽,结果满意,加标回收率为９０．５～１０５．６％,并对共发光的机理和表面活性剂的作用进行了初步探讨．