水热处理ZSM-5沸石对乙苯转化型二甲苯异构化催化剂性能的影响

对ZSM-5沸石进行水热处理,将其按一定比例与丝光沸石复配制备了乙苯转化型二甲苯异构化催化剂(简称MZ催化剂);在连续流动固定床反应器中评价了MZ催化剂的异构化性能;考察了ZSM-5沸石的水热处理温度、处理时间和水蒸气用量对MZ催化剂异构化性能的影响。实验结果表明,较适宜的水热处理条件为:温度450～500℃,时间4～6 h,水蒸气用量18～36 g/h。在该条件下水热处理的ZSM-5沸石制备的MZ催化剂,在反应温度370℃、压力0.60 MPa、重时空速3.5 h~(-1)、n(H_2):n(原料油)为5.0的反应条件下,异构化活性达23%以上,乙苯转化率保持在38%左右,C_8芳烃收率在96%以上。     

氢型沸石上乙基环己烷的异构化

对乙苯转化型C8芳烃异构化催化剂及工艺中乙苯转化为二甲苯的中间体--乙基环己烷的异构化进行了研究,结果表明,乙基环己烷异构化反应所需的固体酸组元中,丝光沸石适宜的硅铝比为10.0～12.3,适宜的交换度为69%～82%;对比考察的ZSM-5沸石、SAPO-11和β沸石不适于作为异构化的活性组元;乙基环己烷异构化反应主要是通过五元环的中间体进行异构化,乙基环己烷异构为五元环为控制步骤.     

ZSM-5沸石的合成和性能的研究

<正> 一、前言 ZSM-5型沸石是美国Mobil公司于七十年代发展的一种含有有机胺阳离子的新型沸石。由于它的特殊结构以及可以在很大范围内改变其组成的硅铝比,从而带来了独特的物化性质,在很多催化反应中显示其良好的催化作用。目前已在二甲苯异构化、甲苯岐化、苯烷基化生产乙苯和柴油催化降凝等过程得到应用。用ZSM-5沸石催化剂从甲醇合成汽油的研究也取得很好结果,这一催化过程的     

ZSM-5分子筛的合成及其二甲苯异构化性能

七十年代初,我们进行了小球硅铝催化剂非临氢常压气相二甲苯异构化的研究。采用这种催化剂,结焦快,再生频繁。为了寻找较好的催化剂,我们于1975年开展了以四丙基氢氧化铵为有机胺原料合成 ZSM-5分子筛的研究。由于季胺盐价格贵而来源少,我们又进行了以乙胺为有机胺原料合成 ZSM-5分子筛的研究,并对其二甲苯异构化性能作了考察。     

ZSM-5沸石晶内扩散限制对C_8芳烃异构化选择性的影响

ZSM-5沸石对于可进入结晶微孔的烃类分子存在晶内扩散限制,它使催化反应的选择性由于所发生的反应类型不同而有所改变。本文主要讨论了C_8芳烃在ZSM-5(H型)沸石晶内扩散限制对其异构化选择的影响;并分析了两组不同晶粒的HZSM-5沸石催化剂用于C_8芳烃非临氢异构化所取得的试验结果。     

Mobil公司降低汽油中苯和烯烃含量的技术

为了满足新配方汽油的要求,Mobil研究开发公司提出烯烃转换汽油(MOG)和降低汽油中苯含量(MBR)的工艺。 1.MOG工艺选用ZSM-5系列沸石催化剂。ZSM-5是唯一能把甲醇转换为汽油以及在乙苯生产、二甲苯异构化和甲苯歧化上已开发的具有高功能的催化剂。其工艺特点是能转换低浓度烯烃,混合烯烃也无需分离和提浓,可直接在密相流化床上反应。通过在适当苛刻度下操作,MOG工艺能有效地调整和     

一种二甲苯异构化催化剂的硫化改性方法

<正>该专利涉及一种二甲苯异构化催化剂的硫化改性方法。包括将ZSM-5分子筛与黏结剂混合均匀后成型,干燥、焙烧后进行铵交换,再用含铂化合物溶液浸渍,干燥、焙烧、还原后,在氢气存在下用含硫化合物进行气相硫化。该方法用含硫化合物对二甲苯异构化催化剂进行改性,得到的催化剂用于二甲苯异构化反应,可抑制歧化副反应的     

C8芳烃择形脱乙基催化剂的制备及评价

选用一种ZSM-5分子筛,采用适当的沸石外表面改性方法制备了一种C8芳烃择形脱乙基催化剂。该催化剂的适宜制备条件为：使用分子筛硅铝比为A的ZSM-5;以一种适当的含硅化合物对催化剂进行1次液相沉积改性;硅烷化焙烧过程中空气流速为（D+100～D+200）mL/min;金属铂负载量为E%。该催化剂能使进入沸石孔道的乙苯高效脱除乙基,同时具有抑制二甲苯歧化和烷基转移副反应的功能。在反应温度为400℃、反应压力为1.8 MPa、氢油摩尔比为1、空速为15 h-1的条件下,在所制备的C8芳烃择形脱乙基催化剂作用下,乙苯转化率达到90.19%、二甲苯收率达到98.81%。     

C_8芳烃择形脱乙基催化剂的制备及评价

选用一种ZSM-5分子筛,采用适当的沸石外表面改性方法制备了一种C8芳烃择形脱乙基催化剂。该催化剂的适宜制备条件为:使用分子筛硅铝比为A的ZSM-5;以一种适当的含硅化合物对催化剂进行1次液相沉积改性;硅烷化焙烧过程中空气流速为(D+100~D+200)mL?min;金属铂负载量为E%。该催化剂能使进入沸石孔道的乙苯高效脱除乙基,同时具有抑制二甲苯歧化和烷基转移副反应的功能。在反应温度为400℃、反应压力为1.8MPa、氢油摩尔比为1、质量空速为15h-1的条件下,在所制备的C8芳烃择形脱乙基催化剂作用下,乙苯转化率达到90.19%、二甲苯收率达到98.81%。     

ZSM-35沸石分子筛的合成

<正> ZSM-35沸石分子筛是一种新型结晶硅铝酸盐晶体,其化学组成为:(0.3—2.5)R_2O:(0—0.8)M_2O:Al_2O_3:>8SiO_2 其中R是由乙二胺或吡咯烷衍生的含氮有机阳离子,M为碱金属阳离子。作为催化剂,ZSM-35沸石分子筛可广泛应用于芳烃烷基化、烯烃齐聚、二甲苯异构化、重整液和石脑油的改质,燃料油降低倾点等过程。     

硅-金属氧化物改性ZSM-5分子筛对碳八芳烃异构化反应性能的影响

采用硅-金属氧化物对ZSM-5分子筛的结构与酸性进行了组合改性,制备出高选择性碳八芳烃脱烷基异构化催化剂,利用X射线衍射法、氨气吸附-程序升温脱附法等对制备催化剂的性质进行了表征,考察了氧化硅、氧化镁、氧化镧的负载量对碳八芳烃脱烷基型异构化反应中乙苯转化率、二甲苯收率、异构化率等的影响。结果表明:负载物均未影响改性ZSM-5分子筛催化剂的晶型结构,且分散均匀;金属氧化物的加入有助于调节催化剂的酸量,同时可降低催化剂表观活化能,使反应更易进行,降低芳烃损失;当氧化硅、氧化镁负载质量分数分别为2.5%,1.0%时,异构化反应中的二甲苯收率、异构化率、乙苯转化率依次为97.4%,24.4%,78.3%,改性催化剂综合性能最优。     

正庚烷异构化双功能催化剂的研究进展

介绍了负载金属的硅铝磷酸盐、Y 型、β型、丝光沸石、ZSM-5分子筛双功能催化剂上正庚烷异构化反应的研究进展,重点介绍了影响催化剂正庚烷异构化性能的主要因素,包括金属的含量、载体的酸性及分子筛的制备方法等。简要讨论了双功能催化剂上烷烃异构化反应机理,并预测了金属/分子筛双功能催化剂今后的发展趋势及应用前景。     

国外文摘

改性ZSM-5沸石催化剂上甲苯-甲醇 选择性烷基化 用元素周期表中的第Ⅱ主族及第Ⅷ族的二价金属元素改性H-ZSM-5沸石。用Mg、Sr、Ba、Co和Ni的金属前体浸渍氧化铝粘合剂含量为35％的H-ZSM-5使沸石得以改性。改性催化剂的结构用XRD(X射线衍射)及FTIR技术表征。用铵的温程解吸研究了沸石不同酸中心的分布及强度。测量裂化正己烷探测分子的速度常数,确认了活性布朗斯特酸中心。间二甲苯及乙基苯探测分子的标准测试反应监测了引起改性ZSM-5开孔大小减小的变化。研究了甲苯与甲醇在改性ZSM-5催化剂上选择性烷基化成对二甲苯,还考察了温度、空速(WHSV)及甲醇/     

对二甲苯的制取

本文阐述了全世界对二甲苯需求量的增长状况,论述了目前国内外在甲苯歧化、甲苯烷基化和二甲苯异构化三种方法制对二甲苯方面的最新成就,特别是美国莫比尔公司开发的用新型ZSM—5沸石的甲苯歧化工艺;同时也介绍了美国环球油品公司分离二甲苯异构体的Parex装置;大连理工学院的TMA—8902甲苯烷基化催化剂,美国莫比尔公司的另一个载铂酸性ZSM—5二甲苯异构化催化剂。     

小晶粒ZSM-5沸石分子筛的合成及其二甲苯液相异构化性能

ZSM-5沸石分子筛是一种含有机胺离子的高硅铝比的铝硅酸盐晶体。它具有许多独特的催化性能,可应用于异构化、烷基化、歧化、芳构化、选择性裂化、油品改质等反应过程。尤其对二甲苯异构化、乙烯和苯的烷基化、甲苯歧化等反应,ZSM-5沸石具有优异的活性、选择性和稳定性,因此在国外已应用于工业生产。我们曾用乙胺、异丙胺或正丁胺作有机胺原料,添加晶种,在静止或慢速搅拌下晶化,得到 ZSM-5沸石,并对其催化活性进行     

埃克森美孚化学公司研发成功一种新型对二甲苯催化剂

埃克森美孚化学公司日前已开发成功一种命名为XyMax-2的二甲苯异构化催化剂,这是一种新型沸石类催化剂,可广泛应用于异构化装置,包括先前由于受温度和压力的限制而没有使用XyMax技术的异构化装置。当前能与埃克森美孚化学公司的异构化工艺竞争的只有Axens     

ZSM-5分子筛催化下乙醇转化为液相烃

以ZSM-5,H-ZSM-5,Zn-ZSM-5为催化剂,在280～450℃范围内,乙醇在固定床反应器上转化为气相烃、液相烃和水。液相烃经GC-MS检测,主要成分是C5～9烯烃、C4～7烷烃和C6～11芳烃。实验结果表明,ZSM-5催化剂上,温度为425℃时,苯和甲苯选择性最大,分别为5.94%和24.81%;温度为450℃时,二甲苯选择性最大,为33.21%。Zn-ZSM-5催化剂上,温度为380℃时,苯和二甲苯选择性最大,分别为5.99%和37.89%;温度为450℃时,甲苯选择性最大,为24.45%。H-ZSM-5催化剂上,温度为380℃时,苯和甲苯选择性最大,分别为7.08%和27.60%;温度为450℃时,二甲苯选择性最大,为30.23%。硅铝比和反应温度对液相烃收率有显著影响,反应温度一定时,随硅铝比的增大,液相烃收率减小;硅铝比一定时,随反应温度的升高,液相烃收率先增大后减小。硅铝比为25时,ZSM-5和Zn-ZSM-5催化剂上,320℃下液相烃收率最大,分别为17.7%和13.8%;H-ZSM-5催化剂上,380℃下液相烃收率最大,为16.3%。     

HZSM-5沸石酸性对于甲苯异构化反应性能的影响

研究了用不同模板剂、添加不同类型粘结剂以及高温水蒸汽处理对 HZSM-5沸石表面酸性及二甲苯异构化性能的影响。得出了不同模板剂合成的 HZSM-5沸石酸性与甲苯异构化活性间的关系;而且随添加粘结剂 A(?)_2 O_(3)-SiO_2 中 SiO_2 含量增加以及水热处理温度升高,沸石酸性及二甲苯异构化活性均下降。同时还对二甲苯异构化机理进行了讨论。     

不同改性ZSM-5分子筛负载Ni催化剂上1-庚烯芳构化和异构化性能研究

以磷改性ZSM-5分子筛（ZSM-5-P）、磷和铁改性ZSM-5分子筛（ZSM-5-P-Fe）、未改性NaZSM-5分子筛和无定形SiO2为载体,通过浸渍法制备了Ni/ZSM-5-P,Ni/ZSM-5-P-Fe,Ni/NaZSM-5,Ni/SiO2催化剂,采用N2吸附-脱附、X射线衍射、NH3-TPD、H2-TPR以及吡啶吸附-脱附红外光谱等手段对催化剂进行表征,并在催化加氢脱硫反应条件下,考察了1-庚烯在上述催化剂作用下的芳构化和异构化反应性能。结果表明：Ni/ZSM-5-P-Fe和Ni/ZSM-5-P比Ni/NaZSM-5具有更高的催化反应活性,其异构化产品、芳烃及气体收率明显增加;Ni/ZSM-5-P-Fe具有较多的中强酸活性中心和B酸中心,在该催化剂作用下1-庚烯具有较高的异构化和芳构化反应性能,说明B酸中心能较好地促进1-庚烯异构化和芳构化反应的进行,在一定强度的酸中心和金属中心协同作用下1-庚烯芳构化及异构化反应效率最高。     

正己胺导向合成长片状ZSM-5分子筛及其甲苯歧化反应性能

在正己胺体系下,采用晶种辅助法合成了系列高硅ZSM-5分子筛,通过XRD、ICP、SEM、NH_3-TPD和N_2吸附-脱附等方法对分子筛进行了表征,考察了不同形貌的ZSM-5分子筛与传统丝光沸石的甲苯歧化反应性能。与丝光沸石相比,ZSM-5分子筛在抑制C_9~+重芳烃副产物的生成上具有明显优势,是潜在的高二甲苯收率的甲苯歧化催化剂。此外,ZSM-5分子筛的形貌对甲苯歧化反应性能及产物分布有明显的影响。长片状ZSM-5分子筛(2μm×100 nm×20 nm)具有典型的短b轴结构,能有效提高(010)孔道方向的扩散性能,抑制二甲苯深度反应生成C_9~+重芳烃。相同反应条件下,与硅铝比相近的块状ZSM-5分子筛相比,长片状ZSM-5分子筛的初始甲苯转化率由46.6%提高到50.0%,产物中二甲苯含量由21.4%(w)提高到23.0%(w),且稳定性较好。