二(三氯甲基)碳酸酯法合成酰氯化合物

采用二(三氯甲基)碳酸酯与相应的羧酸反应,合成了8个具有代表性的酰氯化合物：顺,反-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙烷羧酰氯、顺-2,2-二甲基-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)环丙烷羧酰氯、氯乙酰氯、三氯乙酰氯、苯甲酰氯、邻氯苯甲酰氯、邻甲基苯甲酰氯、反-3-苯基-2-丙烯酰氯,收率为82．1％-91．7％,纯度为96．4％-98．9％,     

乙烯酮氯化法合成氯乙酰氯

以乙烯酮和氯气为原料在溶剂中反应合成了氯乙酰氯,适宜溶剂为磷酸三乙酯,采用带夹套的填料塔式反应器。在最佳工艺条件：溶剂比（溶剂与反应生成产物的质量之比）约１－０,反应温度２０ ～３０ ℃,反应压力约９－３ ｋＰａ,原料配比ｎ（Ｃｌ２）∶ｎ（ＣＨ２ＣＯ） ＝（１－０５～１－２０）∶１ 下,氯乙酰氯收率达９２－５ ％ 以上,纯度可达９８－５％ 以上。     

联产苯甲酰氯的对苯二甲酰氯合成新工艺

以腐蚀性小、安全性好的三氯甲苯和对苯二甲酸为原料,在酸性催化剂作用下,进行联产苯甲酰氯的对苯二甲酰氯合成新工艺研究。考察了催化剂种类及用量、原料摩尔比、反应时间和反应温度对产品收率的影响,并采用GC-MS、FT-IR、1HNMR等表征手段对产物进行定性和定量分析。单因素试验结果表明:当以Fe Cl3为催化剂,且用量为0.1%(以总投料质量计),三氯甲苯和对苯二甲酸的摩尔比为2.25∶1,反应温度为110℃,反应时间为4 h时,精制产品中对苯二甲酰氯的纯度可达99.2%,收率为67.4%,苯甲酰氯的纯度为98.7%,收率为93.9%。并对Fe Cl3催化三氯甲苯和对苯二甲酸的可能性反应历程进行了探讨。     

氯乙酰氯的合成

在一氯化硫存在下，控制反应温度为48±3℃，用氯乙酸和氯气一步反应合成了氯乙酰氯，产品收率≥80％（以氯乙酸计），纯度≥97％。     

4—甲基苯基苯甲酮的合成研究

以苯甲酰氯,甲苯为原料,在催化剂三氯化铝存在下合成了４－甲基苯基苯甲酮。物料配比为苯甲酰氯：三氯化铝：甲苯＝１：１．４：６．２（摩尔比）。在反应温度１００℃,反应时间８ｈ条件下,产品收率８７．５％,纯度大于９９％。用色质 红外光谱证实了结构。     

苯甲醛和丙酰氯联产工艺的研究

研究了苄叉二氯和丙酸在Ｌｅｗｉｓ酸催化下反应生成苯甲醛和酰氯的工艺；０．８ｍｏｌ丙酸和０．８ｍｏｌ苄叉二氯在０．４ｇ的ＺｎＯ／ＳｈＣｌ２存在下，于１２０～１４０℃反应２～３ｈ，生成物用蒸馏的方法纯化得到苯甲醛和丙酰氯，收率〉９０％，纯度〉９８％。     

乙酰替苯胺类除草剂—丙草胺的研制

本文提出了以正氧丙基乙醇２，６－二乙基苯胺，氯乙酰氯为主要原料，经氯化，Ｎ－烷基化反应，酰化反应合成丙草胺的方法，产品纯度９５％。     

酰氯化合物的制备方法研讨

酰氯的化学性质活泼,可以发生O-、N-、S-、C-酰化,还原,消去等多种反应,在医药、农药、助剂及高分子合成方面应用广泛。例如,2-噻吩乙酰氯、2,6-二甲氧基苯甲酰氯等是半合成抗菌素的关键中间体。3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯是合成甲氧苄胺嘧啶和多种心血管药物的原料。丙烯酰氯、己二酰氯、氯乙酰氯、长链脂肪酸酰氯不仅用于医药产     

氯乙酰氯的合成工艺研究进展

综述了氯乙酰氯的合成工艺。氯乙酰氯的合成工艺有乙酸直接氯化法、氯乙酸氯化法、乙酰氯氯化法和乙烯酮氯化法等。国内主要以氯乙酸为原料，氯气氯化法生产氯乙酰氯，该法技术成熟、操作简便，但存在杂质较难控制、产品易残留硫等问题。光气氯化法具有杂质低、产品纯度高、收率高等优势，具有较好的工业化前景。     

氯乙酰氯的气相色谱分析

介绍了用苯胺作衍生反应试剂,使氯乙酰氯与苯胺定量反应,在５％ＳＥ－３０,长度为２ｍ的玻璃填充柱,以正十六烷为内标,在１９０℃柱温下用ＦＩＤ检测器对氯乙酰氯的衍生物进行定量分析,实现了氯乙酰氯的简便快速的气相色谱分析,图１表１参２。     

氯乙酰氯的开发与应用

介绍了氯乙酰按的应用及以氯乙酸为原料，用氯气，一氯化硫进行氯化反应，经萃取，精馏制取高纯氯乙酰氯的生产技术。     

加压下FeCl_3催化Friedel-Crafts酰化反应合成二苯甲酮

研究了在加压和催化量 Fe Cl3存在的条件下 ,苯甲酰氯和苯发生 Friedel- Crafts酰化反应合成二苯甲酮的工艺。 3 1 5 .2 g苯、1 43 .4g苯甲酰氯和 14.4g Fe Cl3混合于 2 L的高压釜中 ,在压力为 1 .6× 1 0 6～ 1 .8× 1 0 6Pa、温度为 1 80～ 2 0 0°C的条件下反应 8h,经纯化处理得到二甲苯酮 1 49.3 g,收率为 82 .1 %,纯度为 99.8%( GC分析 )     

氯化锌催化合成氯乙酸异戊酯

以无水氯化锌为催化剂，氯乙酸与异戊醇合成了氯乙酸异戊酯。探讨了氯化锌催化反应机理以及反应条件对产率的影响。结果表明，氯化锌具有一定的催化活性，在醇酸的物质量比为1.3：1，催化剂用量为0．8g，带水剂用量为8mL，反应时间120min，反应温度100。llO℃的条件下，氯乙酸异戊酯的产率可达91．5％，并通过红外光谱对产品进行了表征。     

光稳定剂二苯甲酮合成新工艺研究

以苯甲酰氯、三氯化苄和苯为原料合成二苯甲酮,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量、溶剂的用量等条件对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件。该方法合成二苯甲酮的最适宜的工艺条件是:反应温度120℃、反应时间12 h、n(苯甲酰氯)∶n(苯)=1∶1.7,n(苯甲酰氯)∶n(三氯化苄)=7.35∶1,催化剂用量为4.25 g(相对于0.588 mol苯甲酰氯),二苯甲酮的收率可达到94.54%以上,产品纯度二苯甲酮99.5%。     

乙氧基乙酰氯合成工艺研究

以乙氧基乙酸为原料,氯化亚砜为酰化剂合成了纯度较高的乙氧基乙酰氯。并利用正交实验的方法对合成条件进行优化,获得优化工艺条件:n(氯化亚砜)∶n(乙氧基乙酸)=5∶1,催化剂为N,N-二甲基甲酰胺反应时间为16 h,收率达97.8%。     

三光气法制备均苯三甲酰氯

常温下,采用三光气与均苯三甲酸在催化剂作用下制备均苯三甲酰氯(TMC),最佳收率可达88%。产品熔点为32.5~33.6℃,w(TMC)>99.2%,IR图谱与标准谱基本一致。通过对催化剂、溶剂和反应底物配比等影响因素的研究发现:(1)在常温下单一催化剂,如N,N-二甲基甲酰胺、吡啶、咪唑、三乙胺等不能让反应进行完全,收率<32%;而用复合催化剂,如吡啶/N,N-二甲基甲酰胺、咪唑/三乙胺等在常温下能反应完全,收率>60%。(2)溶剂的溶度参数与均苯三甲酰氯的溶度参数相差越小,反应速度越快。(3)反应底物配比n(三光气)/n(均苯三甲酸)<1.2时,几乎得不到产品,随着n(三光气)/n(均苯三甲酸)增大,收率增高;当n(三光气)/n(均苯三甲酸)>3后,其增大对产品收率影响不大。     

二甲基二烯丙基氯化铵的合成

以二甲胺、烯丙基氯为原料,在相转移催化剂存在下进行反应,得到二甲基烯丙基胺(叔胺)和二甲胺盐酸盐。然后,分离出叔胺和二甲胺盐酸盐。叔胺在丙酮溶液中再和烯丙基氯反应得到二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC);二甲胺盐酸盐用强碱性离子交换树脂处理得到二甲胺水溶液,可作原料套用。考察了仲胺烃基化和叔胺烃基化的反应温度、反应时间以及加料方式对产物收率的影响。最终得到了不含氯化钠的固体二甲基二烯丙基氯化铵。收率由文献中所报道的56 1%提高到70 2%。     

2',4-二氯苯乙酮的合成研究

以氯苯和氯乙酰氯为反应原料,经傅列德尔-克拉夫茨酰基化反应一步合成2’,4-二氯苯乙酮。考察了物料配比,反应温度和溶剂对反应的影响,确定了以下较佳的反应条件：以二硫化碳作溶剂,反应温度15℃,以n(氯苯)：n(氯乙酰氯)：n(无水氯化铝)=1．0：1．2：1．8进料,反应4h左右,最终产物收率可以达到99．31％,纯度为99．00%。     

氯乙酸的合成工艺

实验以二氯亚砜为催化剂,同时通氯气和氧气氯化乙酸得到氯乙酸。研究了催化剂种类及用量、反应温度、氯化深度以及助催化剂用量等因素对收率的影响,结果表明该反应最优工艺条件为:反应温度在110℃;乙酸与二氯亚砜摩尔比为10:1;氯气与氧气通速比为2:1,按此工艺反应主产物含量99.5%,经处理后产率96.5%。     

巯基乙酸异辛酯的合成

以一氯乙酸与异辛醇为原料合成氯乙酸异辛酯,经巯基取代,酸解,还原合成巯基乙酸异辛酯。结果表明,最佳工艺为：酯化反应中异辛醇与氯乙酸之比为11：1,催化剂为80％硫酸溶液1．4g,环己烷18mL,反应温度为96℃。巯基化反应中以甲醇-水体系作溶剂,PTC加入量0．36g;酸化水解过程中80％硫酸用量10mL,水解温度100℃;还原时锌粉用量为2．3g。此工艺下以氯乙酸计总收率为83．3％,减压精馏后产品纯度大于97％（GC）。