1,2-1,4-1,2立体结构三嵌段聚丁二烯溶液性质的研究

本工作用膜渗透压法测得1,2-1,4-1,2立体结构三嵌段聚丁二烯的绝对分子量,同时得到了聚合物的第二维利系数A_2、溶解度参数δ_2、Flory相互作用参数x_1;研究了立构嵌段聚合物的数均分子量M_n、嵌段比和溶解性能的关系,在特性粘数[η]相近时,1,2结构含量愈高的聚合物,其分子量愈大;聚合物分子量愈大,其溶解性能愈差。用GPC测得该嵌段聚合物的分子量分布为M_w/M_n≈1.10。通过[η]～M_n的关系和多分散性改正后,得到了1,2/1,4/1,2嵌段比为29/42/29的立体结构三嵌段聚丁二烯的单分散特性粘数[η]～分子量M关系式: [η]=1.102×10~(-2)M~(0.807)以及该嵌段比的立体结构三嵌段聚丁二烯的第二维利系数A_2和数均分子量M_n的关系式: A_2=2.483×10~(-2)M_n~(-0.274)     

U-7、U-8黑推光漆GPC法研究

本文用LC6-AGPC仪测定生漆、黑推光漆、U-7A清漆、U-8A清漆、U7-A和U8-A黑推光漆的分子量和分子量分布。根据测定结果,计算漆酚类聚合物的常数K=1.705×10~(-2),α=0.8802。黑推光漆、U7-A清漆、U8-A清漆、U-7黑推光漆和U-8黑推光漆的主要分子量分别为8.80×11~2,2.76×10~3,2.69×10~3,2.94×10~3和2.69×10~3。     

快速流化床反应器用于丁烯氧化脱氢制取丁二烯的宏观动力学研究

本工作是在内径为26mm 的快速流化床反应器中,以丁烯氧化脱氢制取丁二烯的过程为内容,在330℃～370℃的温度范围内进行了宏观动力学研究。根据快速流化床的流动特性,以气相为基础,对其实验结果采用了拟均相模型处理,求得总反应转化率表达式 X_A=1-exp(-kτ),其中反应速度常数 K=1.123×10~4exp[-42990.70/RT],总的反应表观活化能 E=4.299×10~4(J/mol).同时还计算了主付反应的下列参数:k_1=1.133×10~4exp[-4.339×10~4/RT]k_2=2.511×10~2exp[-3.739×10~4/RT]E_1=4.339×10~4 J/molE_2=3.739×10~4 J/mol并以下列方程组:k_1,k_2x_A=1-exp[-(k_1+k_2)ετ]y_Q=(k_1/k_1+k_2)·X_A来予测反应过程中丁烯的转化率及丁二烯的收率情况,用此方法计算的结果与实验值之相对误差均在±8%范围以内。     

稀土催聚高顺式-1,4-聚异戊二烯的单分散特性粘数-分子量关系式

采用[η]、M_w和GPC法,以宽分布的高聚物试样得到单分散粘度-分子量关系式的方法,建立了稀土催聚高顺式-1,4-聚异戊二烯的单分散粘度-分子量关系式:[η]=1.02×10~(-4)M~(0.77)。该式适用于分子量为 10~4—10~7的高顺式-1,4-聚异戊二烯试样。用此式计算的 GPC数据,与用粘度法、膜渗透压法和光散射法得到的结果有良好的一致性。该式与Beattie用正丁基锂引发剂合成的窄分布高顺式-1,4-聚异戊二烯建立的粘度-分子量关系式相一致。对[η]>4 dL/g 的高顺式-1,4-聚异戊二烯试样,采用徐懋等人设计的多球粘度计进行测定,得到了切变速度为零时的[η]。     

热氧增塑对丁苯橡胶粘性流动的影响

研究了某些低温聚合的不含凝胶的丁苯橡胶的粘流规律。它们在中等温度下,切变速率为10~(-5)-10_(-2)秒~(-1)时,粘流符合Eisenschtz方程,塑流符合非Bingham方程。粘流活化能与温度成正比。从粘流转变为塑流仅与温度和分子量有关。 建立了分子量与德弗值的关系式:(?)η~(1/2)=2.17×10~2+9.58×10~(-2)D。     

用解聚法制造的液体丁基橡胶

在用碳氢化合物作溶剂的合成丁基橡胶的工艺过程中,聚合釜的内壁上生成交联的聚合物交联聚合物的数量和交联程度取决于聚合条件两个交联键之间的橡胶分子链段的平均分子量为120×10~3-200×10~3。在阳离子型催化剂的作用下,这种交联聚合物可以被解聚成液体状态。在给予体-接受体络合物的作用下     

凝胶色谱法测定聚醚多元醇的分子量分布

采用双凝胶柱体系建立了一套适合于聚醚多元醇(M=1×10~2～1×10~4)分子量分布的GPC测定方法,并报导了国外不同厂家18种牌号聚醚的测定结果。     

聚氯丁二烯的分子量及其分布

用μStyragel 10~5+10~4+10_3 GPC柱组在四氢呋喃溶剂中分离了不同调节剂丁用量的非硫调节聚氯丁二烯。根据普适校正曲线和特性粘度值,借助电子计算机,求得聚氯丁二烯在四氢呋喃溶剂中的Mark-Houwink常数K=1.77×10~(-4)分升/克和α=0.69。按定义法计算了样品的(?)w、(?)n和(?)w/(?)n。比较了不同调节剂用量和不同转化率的非硫调节聚氯丁二烯的分子量及其分布。     

正丁基锂_丁二烯_二氧六环阴离子聚合体系的动力学研究

以二氧六环为溶剂,以正丁基锂为引发剂,在充氮条件下,利用膨胀计进行了丁二烯聚合增长反应动力学研究。结果表明,增长反应对单体浓度和活性种浓度的反应级数皆为一级关系;活化能为34.54kJ/mol,频率因子为2.44×10~7L·mol~(-1)·min~(-1);并求出生成1,4-和1,2-结构含量的分速度常数分别为k_3=7.70×10~7 e~(-9900/RT)L·mol~(-1)·min~(-1),k_4=9.44×10~6 e~(-7800/RT)L·mol~(-1)·min~(-1);同时求出在二氧六环溶剂中 1,2-结构含量与温度关系的经验公式为 a=85.39-0.178 t,指数关系式为a=0.387 e~(450/RT)。     

电除雾器效率算图

一 常见用于计算硫酸电除雾器效率的公式: η=1-[-WA/V] (1) 式中: 对管式电除雾器: A/∨=2L/Rv 为简化计算,在硫酸净化气体特定条件下,取如下近似值: λ=1.87×10~(-4),(米/秒)/(伏/米); μ=1.78×10~(-5),千克/(米·秒) L=4米;R=0.125米     

十二烷基磺酸盐胶束尺寸的研究——稳态荧光猝灭法

用稳态荧光猝灭法研究离子胶束的大小。以Ru(bipy)3~(2+)作为荧光探测剂,用9—甲基蒽作为荧光猝灭剂,测得十二烷基磺酸钠(AS)的胶束聚集数(Nn)为52±2(40℃),临界胶束浓度CMC=8.7×10~(-3)M(40℃)。并且计算得AS的胶束分子量(Mn)为1.4×10~4、胶束内核半径r°=16.7A,及其每个AS单体烃链截面积(SA/N)为66A~2。 另外,还研究了AS的胶束聚集数随NaCl浓度的变化规律,实验结果表明:AS的胶束聚集数随NaCl浓度的增加而增大。     

基础理论

20042025成纤聚合物的分子量对纤维机械性能的影响(综述)VolokhinaA.V.;FiberChemistry,2002,34(1),p.1(英)检测了成纤的柔性和刚性链聚合物的分子量对由这些聚合物制成纤维的强力性能影响。结果显示,对高强力,如采用柔性链聚合物,要明显提高其纤维强力,高达几百万的分了量是必需的条件,而对于刚性链聚合物,要制造高强力纤维,只需普通的分了量即可,为2×10~4～6×10~4。在合成时提高芳族聚合物的分子量,或在缩聚后提高固相聚合物的分子量,最终的纤维强力都能获得大幅度提高。(涂君植)     

NdCl_3·nTBP/MgCl_2-Al(i—Bu)_3体系催化剂制备条件对异戊二烯聚合的影响

用NdCl_3nTBP/Mgcl_2—Al(i-Bu)_2体系催化合成聚异戊二烯,研究了催化剂制备条件对聚合的影响。结果表明,催化剂加少量单体陈化,催化活性明显提高。当I_P/Nd=100时,Nd/I_p=2×10~(-5),转化率可达96％,值化效率为2.3×10~4g胶/gNd,提高陈化浓度可降低催化剂用量,向I_p—Al—Nd三元陈化体系中加第四组份—Al_2(i—Bu)_2Cl_2,则催化活性明显提高,分子量降低。本体系提高陈化温度对聚合产物的微观结构无影响,而使分子量分布变窄。随聚合温度的提高,产物的cia—1,4结构含量降低,分子量分布基本不变。     

化工简讯

本文用TG.DSC.DTA.TMA四种热分析方法,从不同角度研究了不同分子量(Mω=80-3.5×10~4)的超高分子量聚乙烯在空气和氮气中的热解和氧化过程。并用计算机自动分析和作图求出热解动力学参     

黄原胶的应用,生产及市场状况

一、应用 黄原胶,浅黄褐色粉末,以淀粉为原料发酵生产,易溶于水,水溶液呈透明胶状。分子量依制备条件不同而异,一般在2×10~6～1.2×10~7之间。具有类似纤维素的聚β-1,4—吡喃型葡萄糖的主链及含三糖的侧链,有些侧链带丙酮酸和醋酸基团。这种具有侧链的化学结构,使黄原胶具有独特而优     

活性炭催化剂上甲基叔丁基醚裂解反应动力学的研究

常压下,在265～295℃温度范围内,用内循环无梯度反应器对甲基叔丁基醚(MTBE)在CRN型活性炭催化剂上裂解制异丁烯的反应动力学进行了研究。研究结果表明,裂解反应由吸附的MTBE生成非吸附产物的不可逆表面反应所控制,其本征动力学方程为 (-r_A)=κP_A/(1+κ_AP_A)式中κ=2.6167×10~9 exp(-1.4730×10~2/RT) κ_A=8.6829×10~6 exp(-1.1661×10~2/RT)     

合成己二腈宏观反应动力学的研究

本文对于以磷酸为催化剂,用熔融(液相)已二酸与气相氨作用生成己二腈的反应过程,研究了中和与脱水反应的宏观动力学。实验考察了温度、时间和催化剂浓度等对反应的影响,结果表明中和反应是受传质和化学反应动力学共同影响的快速反应。在 C_B≥3.5%时,反应对己二酸浓度为一级,在 C_B<3.5%时,属于动力学控制的二级反应,其速率常数为:k_1=3.31×10~4exp[-(13.8-158C_P)×10~3/RT]k_2=3.07×10~4exp[-(23.4-420C_P)×10~3/RT]同时提出了总脱水为一级反应,其速率常数为:k=1.03×10~8exp{-[23.6+2.07exp(-644C_P)]×10~3/RT}     

强激光倍频晶体KNbO_3及其点阵参数的精确测定

用X射线发散束Kossel线衍射技术精确测定了用感应加热提拉法(rf-C_Z)生长的KNbO_3单晶体的点阵参数:α=3.9749A,Δα=1.08×10~(-4)A,b=4.0305A,Δb=1.08×10~(-4)A,c=4.0418A,Δc=1.08×10~(-4)A。     

长链烷基苯磺酸钠Gemini表面活性剂的合成和表面活性

以脂肪酸、苯酚、乙二醇为原料,经酰化反应、酯化反应、Fries重排、氢化还原反应、磺化以及中和反应等步骤,合成出3种长链烷基苯磺酸钠Gem in i表面活性剂。用IR、1HNMR和ESI-MS对产物进行了结构鉴定。以W ilhelmy-p late法测定了30℃时它们在水溶液中的临界胶束浓度(CMC)和临界胶束浓度下的表面张力(γCMC)。纯水溶液中其临界胶束浓度(CMC)为10-4~10-5mol/L,γCMC为35~37 mN/m;随着苯环上长链烷基碳数(n=8、10、12)的增加,CMC分别为5.94×10-4、1.53×10-5、0.46×10-5mol/L;γCMC分别为36.9、34.4、34.4 mN/m。结果表明,此类表面活性剂具有比较好的表面活性。     

介绍一种配球计算方法

在磨机的配球计算中,当确定了钢球的装载量和平均球径以后,各种规格的钢球各应选用多少吨,才能既符合装载量,又符合平均球径?这里介绍一种较简易的计算方法,供参考。例:有一台Φ1.83×6.12米的生料磨,开流系统有效内径D=1.75米,一仓的有效长度L_1=1.98米,二仓的有效长度L_2=4.03米,一仓的填充系数φ_1=31％,二仓的填充系数φ_2=32％,钢球容重r_球=4.5吨/米~3,钢段容重r_段=4.6吨/米~3。现有Φ50～100毫米的钢球六种,Φ30×