不同交联密度体系的原子转移自由基聚合行为和交联结构

使用差示扫描量热(DSC)和动态力学分析(DMA)方法研究了甲基丙烯酸酯/二甲基丙烯酸酯原子转移自由基聚合(ATRP)体系交联密度与聚合行为的关系。在低交联密度体系中交联单体用量增加导致聚合速率加快,在高交联密度体系中悬挂双键反应能力成为决定聚合速率的主要因素;微波辐射可以增强悬挂双键的反应能力,促进交联聚合;交联单体用量增加导致交联密度增大,网络均匀性变差。     

用多官能团单体敏化氯化丁基橡胶的辐射交联反应

观察到丁基橡胶这一典型辐射降解型高聚物的氯化产物在电子束辐照下能发生交联反应，测得其凝胶化剂量为３．８ｋＧｙ。考究了６种多官能团单体对ＣＩＩＲ的敏化效应，以期在低剂量下达到较高的交联程度；发现三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯能够有癣地提高ＣＩＩＲ的凝胶含量和交联密度。添加ＴＭＰＴ的ＣＩＩＲ经辐照后其拉伸强度几乎随ＴＭＰＴ含量成正比地线性提高。     

水性低羟基值丙烯酸改性醇酸树脂的制备及应用研究

为了改善水性醇酸涂料的干燥性能和防腐性能,以妥尔油酸、苯甲酸、顺丁烯二酸酐、三羟甲基丙烷、间苯二甲酸反应制备醇酸树脂,采用含羟基的丙烯酸类单体对醇酸树脂进行改性,制备了性能优异的水性低羟基值丙烯酸改性醇酸树脂。以改性后的水性低羟基值丙烯酸改性醇酸树脂为成膜物质,设计了水性羟基丙烯酸改性醇酸涂料,讨论了脂肪酸种类、醇酸树脂的油度、丙烯酸单体用量、醇酸树脂羟基值、改性树脂羟基值、醇酸树脂和丙烯酸酯类单体比例及助溶剂等因素对树脂性能的影响。结果表明：制备的水性羟基丙烯酸改性醇酸涂料在低温、高湿环境中干燥速度快、机械性能好,同时具有优异的耐候性和防腐性能。     

乙烯基硅油对纯化学发泡硅橡胶泡沫性能影响

乙烯基硅油有较高的乙烯基含量 ,能够提供给硅橡胶泡沫体系更多的活性官能团 ,提高交联效率 ,增加局部交联密度。通过加入乙烯基硅油 ,提高了硅橡胶泡沫材料的密度、硬度和开孔率 ,改善了硅橡胶泡沫的压缩性能 ,拉伸性能有所下降     

改进的聚合方法

提供制备在反应体系中用苯乙烯和丙烯腈单体接枝聚丁二烯的乳液聚合方法。最终产物具有低最终含量的未反应残余单体、低泛黄指数和提高的冲击强度。通过将链转移剂以连续的方式加入以制备具有低交联密度的橡胶基质的方法制备二烯橡胶。在一个实施方案中，方法包括将具有低交联密度的预选的橡胶乳液装料至反应体系，向二烯乳液中加入第一部分的至少一种苯乙烯单体和丙烯腈单体，在预定的时间内，将引发剂和第二部分的丙烯腈和苯乙烯单体加入反应体系，然后使二烯基质、苯乙烯和丙烯腈的催化的反应混合物聚合以制备ABS接枝聚合物。在另一实施方案中，在单体的转化率高于98％之后加入第三单体。     

热固性聚酰亚胺的进展

热固性聚酰亚胺树脂是分子主链上带有酰亚胺基团的双官能团低分子量单体或预聚物或它们的混合物。多数情况下,能发生均聚反应的活性点位于端基,它们的碳碳双键或碳碳叁键的活性基团通常不与酰亚胺基团直接相连,但双马来酰亚胺例外。     

国内外缓蚀涂料研究现状简介

普通涂料中加入缓蚀剂构成缓蚀涂料,由于含有普通涂料的防蚀成份和强力的缓蚀剂,因而其防蚀能力远高于普通的涂料。这对金属防蚀技术有着极其重要的意义。为了便于研究,本文将简述一下级蚀涂料的性能及其研究与使用现状。一、缓蚀涂料的性能涂料中加入缓蚀剂,对涂层的物理机械性能虽无影响,但却能极大地提高了原涂料的防蚀能力。尤其是提高油性涂层、醇酸涂层、醇酸苯乙烯涂层和醇酸硝基涂层的保护性能。在温度为18～25℃、相对湿度为400％的条件下,不加缓蚀剂的涂层的保护能力均不超过1个月,而含有缓蚀剂的涂层的寿命能通过10个多月的暴露试验,结果见表1。     

辐照对PBT/HIPS/TAIC体系结构和性能的影响

研究了在多官能团单体——三烯丙基聚异氰酸酯(TAIC)存在下,辐照对PBT/HIPS体系相容性的影响。并用DSC,DMA,SEM和力学性能测试等方法对其形态结构,结晶性能,相容性及力学性能进行了表征。结果表明,辐照使体系中PBT熔程变宽,结晶度下降,结晶速率变慢,结晶尺寸分布变宽,结晶完善性变差;辐射引发多官能团单体反应,使体系的两个Tg松弛发生内移,改善了体系的相容性;当PBT为分散相时,体系的微区尺寸明显变小,甚至难以分清两相结构;辐射改性提高了PBT为分散相的体系力学性能。     

有机过氧化物交联间规聚丙烯研究

用DSC对三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯（TMPTMA）存在下的间规聚丙烯过氧化物交联进行了研究。根据交联过程中反应热焓的变化结合交联前后凝胶含量的结果确定了工艺条件。单独使用过氧化物或多官能团单体均难以使sPP交联,在sPP/TMPTMA/DCP交联体系中,多官能团单体聚合后在sPP基体中形成的中间产物通过捕捉sPP大分子自由基形成了交联结构。随DCP和TMPTMA用量的增加,交联程度增大,但高温下长长时间反应会导致sPP的降解反应加剧,凝胶含量下降。     

改性聚丙烯酰胺吸水性树脂的吸水性能及抗碎化性能

以丙烯酰胺(AM)为单体,N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,2-丙烯酰胺基-2甲基丙烷磺酸钠(AMPS-Na)、3-烯丙氧基-2-羟基-1-丙烷磺酸钠盐(HAPS)两种可聚合表面活性剂作为改性剂,与丙烯酰胺共聚,合成了两种改性聚丙烯酰胺吸水性树脂。研究了不同掺量交联剂与改性剂对聚丙烯酰胺吸水性树脂的吸水性能及抗碎化性能的影响。结果表明:提高交联密度可降低聚丙烯酰胺吸水性树脂的吸水倍率,但对其抗碎化能力无改善效果;AMPS改性后的聚丙烯酰胺吸水倍率增大,但其脆性增加,抗碎化能力变差;HAPS改性后的聚丙烯酰胺吸水性能降低不显著,而且韧性和抗碎化能力大大改善。     

环氧丙烯酸酯改性对水性醇酸树脂性能的影响

以亚麻油、甘油、苯酐、顺酐为原料合成醇酸树脂,并利用环氧树脂、苯乙烯以及丙烯酸单体对所合成的醇酸树脂进行改性,得到一种环氧丙烯酸改性水性醇酸树脂。采用红外光谱表征了合成过程中每一步骤所得到的产物的结构,证明了成功在醇酸树脂链段上引入了改性链段;以热重分析和凝胶色谱考察了改性前后的醇酸树脂的性能,结果表明,偏酐与环氧丙烯酸改性后的醇酸树脂分子量及分散度都有所增加,其中环氧/AA/St改性的醇酸树脂分子量最大,分子量分布最宽,环氧/AA/St改性的醇酸树脂耐热性能得到了改善。最后对漆膜性能进行比较,结果表明,在水分散性方面,环氧/AA/St改性醇酸略弱于偏酐改性醇酸,产物粘度也相对较大,但是其稳定性、漆膜的附着力、耐水性以及耐盐水性能等与偏酐改性醇酸相比都明显得到了提高。     

环氧改性有机硅树脂的合成及在涂料中的应用

1　前　言有机硅涂料是 70年代发展起来的一类耐高温涂料 ,一般耐温区间为 2 0 0～ 4 0 0℃ ,国外国类产品可长期耐 50 0～ 70 0℃。由纯有机硅树脂制备的此类涂料虽然耐热性优良 ,但常温干燥性能、耐溶剂性能、附着力等不理想。用环氧将有机硅树脂加以改性 ,所得树脂既耐高温 ,又耐腐蚀 ,从而获得广泛的应用。2　实　验2 .1　有机硅中间体的合成有机硅树脂是由不同官能度的单体按一定的配比制得。三官能团单体能提高交联度 ,二官能团单体能增进柔韧性 ,四官能团单能改善常温干燥性能。有机硅树脂的性能与Ｒ/Ｓｉ和ＣＨ3/Ｃ6Ｈ5值密切相关 ,…     

阴离子原位聚合碳纤维增强尼龙6界面的研究

碳纤维表面可接枝上高聚物活性官能团,以调节复合材料中纤维与树脂之间的界面效应,从而改善复合材料的性能,通过控制接枝高聚物的结构可以很好的设计具有预定性能的界面层。热处理对纤维的强度不会造成影响,其表面官能团含量在1h附近达到最大值。未经异氰酸酯接枝处理的碳纤维表面没有聚合接枝尼龙大分子,热处理后再经过异氰酸酯处理,能明显看到尼龙分子接枝到纤维表面。当聚合单体中不添加活化剂,纤维表面的树脂接枝率可达到18.8%;单体中添加0.003的活化剂(占单体摩尔比),碳纤维表面的尼龙6接枝率只有7.65%,这是单体基体与纤维界面反应竞争的结果。碳纤维表面对原位聚合生成的尼龙以及改性尼龙结晶有很大影响,碳纤维未接枝处理时表面形成的横晶比较少;碳纤维接枝处理后可以看见纤维附近存在大量晶体结构,结晶体密度高,有利于材料性能改良。     

碳纤维的电聚合处理及其对复合材料性能的影响

一、引言 碳纤维电聚合表面处理是近年发展起来的一项新技术。所谓电聚合处理,就是在电场引发下使单体在碳纤维表面聚合,从而在碳纤维表面生成聚合物涂层。在电聚合中可以通过选用不同的单体和聚合条件来改变聚合物涂层的性质,以改善碳纤维复合材料(CFRP)的性能。电聚合处理有可能在碳纤维表面生成聚合物接枝,使聚合物涂层和碳纤维产生化学键接。同时,聚合物涂层内一些活性基团能与基体树脂中的官能团发生化学反应,这样就可大大提高碳纤维与树脂间的粘结强度。     

单体对UV喷墨油墨体系固化速度的影响

不同官能团的单体对油墨的黏度和固化速度影响不同。设计了由单、双、三官能团单体EOEOEA、TPGDA和TMPTA组成的混合单体体系,采用正交试验方法设计改变混合单体比例的配方,测试了由混合单体体系组成的UV喷墨油墨的黏度和固化率。实验结果表明混合单体的最优比例为5.5∶2∶1.5。     

新型可生物降解的组织可黏附材料的合成与表征

设计合成了一类可聚合固化且具有良好生物降解性能的组织黏附材料.材料使用前为单体分子,常温下呈液态,单体结构含有寡聚乳酸(OLA)片段和氰基丙烯酸酯(CA)官能团.在接触到肌体组织时,单体可通过CA官能团发生分子间聚合形成梳状聚合物并产生黏附.聚合物中的OLA侧链结构可赋予其良好的生物相容性和可降解性.合成了OLA末端分别为羧基或苄基的两种单体(OLA4-CA和OLA4 B-CA),通过核磁氢谱鉴定了单体化学结构,采用剪切拉伸强度和固化时间表征组织黏附能力,利用凝胶渗透色谱测试聚合物分子量,在体内、外模型中评价聚合物的降解性能,通过植入试验研究聚合物的生物相容性,此外,采用体外抑菌圈试验测试了材料的抑菌性能.试验结果表明:成功合成了目标单体;单体接触肌体组织可在3 min内聚合固化并产生有效的黏附能力;聚合物的降解性能与侧链OLA片段的末端羧基结构相关;优选的OLA4-CA的聚合物在小鼠体内植入模型中12 h左右即被完全降解吸收,且具有良好的生物相容性;此外,在体外抑菌试验中,材料显示出浓度依赖性的抑菌能力.这类可聚合固化材料有望进一步用于新型创伤敷料和组织粘附材料的开发.     

室温自交联丙烯酸弹性乳液的合成及性能研究

合成了丙烯酸核壳型室温自交联乳液.研究了反应性官能团质量分数、核层双官能团单体质量分数以及壳层厚度等因素对核壳乳液干膜交联度的影响.结果表明,当官能团M-A的质量分数达到3%时,交联度已经接近90%,继续增加M-A的比例并没有使交联度有明显的提高.壳层单体比例的增加相应地会使壳层厚度增加,进而会使涂膜的交联度有一定幅度的下降.当官能团M-A的质量分数为3%、壳层单体质量分数占40%、核层双官能团单体质量分数在1%时,是制备乳液的较佳条件.此条件下,核壳乳液干膜的拉伸曲线表现为橡胶性质,在-10℃～30℃的温度范围内,拉伸强度和断裂伸长率仅有微小的变化.     

青岛科技大学氟涂料通过鉴定

青岛科技大学塑料工程技术研究院院长刘光烨教授主持研究的多官能团氟树脂及氟树脂涂料于 2 0 0 2年 5月 7日通过由山东省科技厅组织的鉴定 ,并在青岛市新材料科技工业公司投入生产。与普通树脂不同之处的是多官能团氟树脂在氟树脂单体基础上引入多种具有特殊功能的官能团 ,与普通氟树脂相比 ,性能更佳。利用多官能团氟树脂制成的超耐候性涂料耐酸耐碱、耐油污性、耐冲击性、附着力极其优异 ,使用寿命长达 2 2年以上 ,广泛应用于高层建筑 ,跨海大桥 ,海上石油平台、石油化工管道井架、石化企业储油气罐等性能要求高 ,而且施工难度大的场合。…     

一种三氟甲基取代的含刚性三蝶烯结构二胺合成的研究

从廉价易得的对苯醌和蒽出发,通过D-A加成反应,重排,亲核取代及催化还原等步骤高效合成了一种功能化的聚酰亚胺二胺结构单体。该单体具有三氟甲基及刚性的三蝶烯结构,有望在保持聚酰亚胺良好热力学性能的同时,改善材料的其他性能。该合成路线成功将刚性三蝶烯结构和三氟甲基官能团同时引入到聚酰亚胺单体结构中,从而发挥其协同效应,制得1,4-双(4-氨基-2-(三氟甲基)苯氧基)三蝶烯(BAFPT)。各步反应中间体及BAFPT的结构通过红外光谱和核磁共振得到确认。合成的BAFPT在常规溶剂如四氢呋喃和氯仿中展现了一定的溶解性。在常温条件下,100mg的BAFPT分别在2mL的二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基乙酰胺(DMAc)溶液中震荡即能溶解。     

有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液技术研究进展

多官能团有机硅功能单体对丙烯酸酯乳液改性研究主要包括物理共混和化学共聚法,本文对有机硅改性丙烯酸酯乳液的研究方法进行了系统的综述.