环戊烯氧化法合成戊二醛研究进展

对戊二醛合成的研究进展作了较全面的评述，认为采用环戊烯氧化法开发反应与分离相结合的新工艺是研究的方向。     

戊二醛的合成方法及应用

介绍了戊二醇的合成方法,包括吡啶法、吡喃法、1,5-戊二醇法、环戊烯氧化法等。指出吡喃法是目前国内外合成戊二醛普遍采用的方法,以过氧化氢为氧化剂的环戊烯一步氧化法具有原料价廉易得等特点,是今后研究开发的方向。详细介绍了戊二醛在医药、生物、制革、石油开采、有机合成及其它领域的应用,并展望了其市场前景。     

环戊烯氧化制戊二醛的研究

介绍了环戊烯氧化制戊二醛的工艺路线和反应机理，讨论了溶剂、Ｈ２ Ｏ２／ＣＰＥ 比、加料速度、反应温度及分解时间等工艺条件对产品质量的影响，考察了反应过程中各产物及中间产物的来源关系，确定了环戊烯合成戊二醛的最佳工艺条件。     

戊二醛的合成

用 30 %过氧化氢水溶液一步催化氧化环戊烯合成戊二醛 ,讨论了溶剂种类、原料用量比及过氧化氢的加入方式、助催化剂种类对戊二醛产率的影响 ,最后对影响戊二醛产率的其他四个因素进行了正交实验。结果表明 :在以钨酸 /硼酐 (摩尔比 ) =3∶ 2的复合物为催化剂 ,用量为环戊烯质量的 0 .5 34 % ,过氧化氢 /环戊烯(摩尔比 ) =2∶ 1 ,反应温度 35℃ ,反应时间 2 2 h,以异丙醇为溶剂 ,异丙醇 /环戊烯 (体积比 ) =1 0∶ 1的优化工艺条件下 ,最高产率达 6 3.7%。     

W-HMS催化环戊烯氧化合成戊二醛的工艺研究

对以(NH4)2WO4为钨源合成的W-HMS分子筛为催化剂,过氧化氢为氧化剂,环戊烯(CPE)合成戊二醛的多相催化反应进行了研究,考察反应时间、反应温度、催化剂用量、溶剂种类和用量以及氧化剂浓度等因素对戊二醛收率的影响。在最佳工艺条件:n(H2O2):n(W):n(CPE)=2:0.04:1,V(t-BuOH)/V(CPE)=8.75,反应温度35℃,反应时间28h下,环戊烯转化率达99.99%,戊二醛的收率最高可达78%。     

双环戊二烯制备戊二醛的研究

综述了以双环戊二烯(DCPD)为起始原料，经双环戊二烯解聚，环戊二烯(CPD)选择加氢，环戊烯(CPE)氧化制备戊二醛的工艺过程。重点介绍了选择加氢催化剂和氧化催化剂的类型和特点。     

戊二醛市场前景展望

简要介绍了戊二醛的市场应用情况,对国内戊二醛的生产情况做了简要的介绍,并对以后的发展情况做了概括。     

戊二醛的制备和应用

戊二醛浊一种重要的化工中间体和精细化工产品,广泛应用于制革、制药、医疗卫生及环境保护等领域。本文评述了戊二醛的制备方法,认为吡啶法、环戊烯臭氧化法、多元醇氧化法将逐渐被淘汰,吡喃法经改进在一定时期内仍将存在,以过氧化氢为氧化剂的环戊烯一步氧化法具有很大的发展潜力。提出了充分利用环戊二烯投资,改进戊二醇制备技术,降低价格,拓展应用领域的发展趋势。     

双环戊二烯合成戊二醛的研究

研究了以双环戊二烯为原料合成戊二醛的工艺，主要内容包括：双环戊二烯解聚制环戊二烯；环戊二烯加氢制环戊烯；环戊烯均相氧化制戊二醛。双环戊二烯解聚率为95％以上，环戊二烯的收率可达90％。二聚产物经过精馏可获得高纯度产品。环戊二烯加氢制环戊烯的研究采用二段加氢工艺，以环戊烷为溶剂，考察了主催化剂钯的含量和载体的影响，确定了以0．5％的Pd／γ-Al2O3为加氢催化剂及温度、压力、氢烃比和空速等相应的加氢工艺条件，得到环戊二烯转化率达99．5％，环戊烯选择性90％以上，加氢产品中环戊二烯含量小于0．1％的良好结果，为工业化放大提供了基础数据。采用钨酸为催化剂，叔丁醇为溶剂，50％过氧化氢为氧化剂，对环戊烯氧化制备戊二醛进行了研究，研究结果表明戊二醛的收率可达65％。     

双环戊二烯制备戊二醛的研究

综述了以双环戊二烯(DCPD)为起始原料,经双环戊二烯解聚,环戊二烯(CPD)选择加氢,环戊烯(CPE)氧化制备戊二醛的工艺过程。重点介绍了选择加氢催化剂和氧化催化剂的类型和特点。     

双环戊二烯制备戊二醛工艺的中型试验

进行了利用乙烯裂解副产物双环戊二烯 ( DCPD)经高温气相解聚、选择加氢、催化氧化制备戊二醛的中型试验 ,确定了 DCPD高温解聚工艺条件 :反应器管壁温度 3 50～ 3 70℃ ,n ( DCPD)∶ n ( N2 ) =1 .0∶ ( 1 .0～1 .5) ,停留时间 3 .5～ 1 0 .0 s,环戊二烯 ( CPD)收率大于 90 % ;CPD选择加氢转化率 1 0 0 % ,环戊烯 ( CPE)选择性达 97% ,精制单元总收率 95% ;CPE氧化制戊二醛的收率达 60 %。戊二醛过程总收率达 50 % ,经应用实验表明 ,产品达到市场同类产品水平。     

戊二醛制备和应用的研究进展

综述了戊二醛制备方法研究的历史和现况。并对其合成及应用前景作了评述和展望。     

含W介孔分子筛的原位合成及其在环戊烯选择氧化制戊二醛反应中的催化性能

将WO3物种原位引入介孔分子筛MCM-41、MCM48、HMS和SBA-15的骨架内,得到了具有选择氧化活性中心的W-MCM-41、W-MCM-48、W-HMS以及W-SBA-15分子筛,并用BET、XRD、SEM及TEM等手段进行了表征.该系列新型催化剂在环戊烯催化氧化合成戊二醛的反应中表现出优异的催化性能,达到甚至超过均相钨酸的水平,其中戊二醛的选择性均超过70%,收率亦达到65%以上,具有极好的工业应用前景.     

环戊烯合成戊二醛新型催化剂W-HMS的制备研究

 以（NH4）2WO4为钨源,采用原位法,在不同条件下将活性物种WO3引入到HMS分子筛骨架中,合成了W-HMS分子筛,对该分子筛在环戊烯选择性氧化合成戊二醛反应中的催化性能、使用次数及再生条件进行了研究,并利用XRD、FT-IR等手段对催化剂的结构进行了表征。结果表明,使用优化条件制备的W-HMS分子筛催化剂,戊二醛的收率最高可达78% 。分子筛具有较高的稳定性,可以重复使用7次,失活后的催化剂可通过高温焙烧的方式再生。W-HMS的FT-IR光谱表征显示,W已成功进入分子筛骨架。     

戊二醛合成方法的分析

戊二醛是重要的饱和脂肪族二元醛，广泛应用于医用、制革、油田等行业。戊二醛具有良好的市场前景。目前，戊二醛的主要工业生产方法为丙烯醛路线。介绍了戊二醛的合成方法，并对丙烯醛路线和环戊烯路线合成戊二醛加以分析。     

用气相色谱法测定合成样品中的戊二醛

用气相色谱法对以叔丁醇为溶剂 ,过氧化氢水溶液一步催化氧化环戊烯制备所得戊二醛的合成样品进行了定性、定量分析。采用 PEG 2 0 M的毛细管柱 ,以丁酸丁酯为内标物 ,用二阶程序升温法分析求出戊二醛等物质的相对质量校正因子。用该法分离各组分 ,色谱峰的分离度 Rs均大于 2 ,其相对误差在± 2 %以内 ,相对标准偏差 σ均小于 2 .6%。     

新型W-HMS催化剂的直接合成、表征及催化性能

采用直接合成方法将W~(6+)固载到六方介孔全硅HMS分子筛上,制成新型W-HMS非均相催化剂。利用UV-Vis漫反射和吡啶(Py)-FTIR方法对W-HMS催化剂进行了表征,研究了该催化剂在环戊烯选择氧化制备戊二醛反应中的催化性能,并探讨了该多相催化反应的机理。实验结果表明,钨物种含量对W-HMS催化剂的结构和催化性能有显著的影响,当n(Si)∶n(W)=30时,该催化剂表现出优良的催化性能,环戊烯的转化率和戊二醛的选择性分别达到100.0%和76.3%。UV-Vis漫反射表征结果显示,该催化剂中钨物种以高度分散状态存在于催化剂骨架中,并且钨物种主要以孤立的[WO_4]~(2-)四面体、单聚或低聚的形态存在;Py-FTIR表征结果显示,高度分散的钨物种提供了更多的酸中心,可推测为该反应的活性中心,并且较强的B酸中心有利于环戊烯的催化氧化。     

戊二醛与1227复配协同效应的探索与分析

对戊二醛、十二烷基二甲基苄基氯化铵(1227)、进行杀菌实验验证,通过实验测试戊二醛、1227两种杀菌剂在不同浓度下单独作用和复配后的杀菌率,用来分析和判断两者复配后是否存在协同效应,并找出理想的配比范围(1:1～1:2)。研究杀菌剂复配的协同效应对杀菌剂配方确定和改进具有十分重要的意义。     

新型HPWs/MIL-101催化剂的制备及其对环戊烯选择氧化反应的催化性能

采用浸渍法在介孔金属-有机骨架材料MIL-101上负载磷钨酸(HPWs),制得一种新型HPWs/MIL-101非均相催化剂。利用XRD、N2吸附、TG和FTIR等手段对该催化剂进行了表征,研究了该催化剂在环戊烯(CPE)选择氧化制备戊二醛(GA)反应中的催化性能。实验结果表明,MIL-101对HPWs具有很高的负载阈值,且将HPWs固载到MIL-101上后MIL-101仍能很好地保持其晶体骨架结构。HPWs高度分散在MIL-101的介孔笼中,与MIL-101有较强的相互作用,提高了该催化剂的热稳定性且可有效防止HPWs的流失。在HPWs负载量为30%(w)、n(CPE)∶n(H2O2)∶n(HPWs)=1 000∶2 100∶3、V(叔丁醇)∶V(CPE)=10、35℃、24 h时,CPE转化率达到100.0%,GA收率达到70.1%。该催化剂具有较好的重复使用性能。     

对聚乙烯醇－戊二醛凝胶体系的初步研究

本文报道了对聚乙烯醇－戊二醛凝胶体系的初步研究结果。考虑到油田应用环境，考察了体系初始ｐＨ值、戊二醛和聚乙烯醇浓度、ＮａＣｌ和ＣａＣｌ２加量、温度对凝胶化时间及凝胶结构和性能的影响；确定了该凝胶体系的基本配方及特性。在本实验条件下凝胶化时间ｔ与体系初始ｐＨ、戊二醛浓度ｘ之间有关系：ｌｎｔ（ｐＨ，ｘ）＝２．３５ｐＨ－０．８５７ｌｎｘ－１０．９１。此体系的凝胶化过程对钙镁离子和盐含量较不敏感