气相色谱法分析2,6-二异丙基苯酚气相胺化产物

采用气相色谱法 ,HP 35色谱柱分离 ,FID检测器检测 ,以甲醇为溶剂 ,以 2 ,6 二甲基苯胺作为内标物对2 ,6 二异丙基苯酚气相胺化制备 2 ,6 二异丙基苯胺的液相产物进行了定量分析。实验结果表明 ,方法回收率为 97.7%～ 10 8.7% ,相对标准偏差为 0 .5 %～ 5 .0 %。     

2,6-二异丙基苯酚气相胺化催化剂Pd/尖晶石的研究

以Pd/MgO-Al2O3尖晶石为催化剂,2,6-二异丙基苯酚气相催化胺化制取2,6-二异丙基苯胺。该催化剂具有活性高、选择性好等特点,2,6-二异丙基苯酚单程转化率>90%,产品2,6-二异丙基苯胺选择性≥70%。     

合成2,6-二甲基苯酚催化剂的再生

研究了合成 2 ,6二甲基苯酚催化剂的再生条件 ,考察了焙烧温度、焙烧时间、表面处理及不同气体等因素对催化剂再生的影响 ,测定了新催化剂、失活催化剂和再生催化剂的比表面、孔体积和碳含量 ,评定了再生催化剂的稳定性。结果表明 ,失活催化剂的碳含量较高 ,经过再生后催化剂的碳含量有所下降 ,催化活性有较大改善 ,再生催化剂有较好的稳定性。     

2,6-二异丙基萘液相氧化制2,6-萘二甲酸催化条件的研究

在半连续搅拌釜中,以乙酸钴、乙酸锰、溴化钾和乙酸钾为催化剂,研究了2,6-二异丙基萘(2,6-DIPN)液相空气氧化制2,6-萘二甲酸的过程。通过红外光谱、测酸值和高效液相色谱法对所得固体产物进行定性分析,确认产物为2,6-萘二甲酸。采用反相高效液相色谱法分析不同催化条件下2,6-萘二甲酸的收率和纯度,确定了n(Co+Mn)／n(HAc),n(Co)／n(Co+Mn),n(Br)／n(Co+Mn),n(Co+Mn)／n(2,6-DIPN)和n(K+)／n(Co+Mn)对反应的影响,从而得到了反应适合的催化条件。在此催化条件下,当反应压力3.0 MPa、温度170℃、体系水含量(质量分数)7％和n(O2)／n(2,6-DIPN)=53.6时,2,6-萘二甲酸的收率和纯度分别为73.3％和98.3％。     

2,6-二异丙基萘液相氧化制备2,6-萘二甲酸工艺条件的研究

以乙酸钴、乙酸锰为主催化剂，溴化钾为促进剂，乙酸钾为助催化剂，在半连续搅拌钛材釜式反应器中，对2，6-二异丙基萘（2，6-DIPN）液相空气氧化制2，6-萘二甲酸的主要氧化工艺条件进行了研究。采用高效液相色谱内标法分析2，6-萘二甲酸的纯度和收率，考察了反应时间、M／F、混合溶剂、催化液循环使用次数对氧化反应的影响，从而确定半连续反应合适的工艺条件为：反应时间4～5h，M／F=1.2～1.6，V（丙酸）／g（醋酸）-0．5～0．7。M／F=2．4时催化液可多次循化使用。在温度200℃，压力3．0MPa，搅拌速度900r／min，V（丙酸）／V（醋酸）-0．5，M／F=1.2，n（Co）：n（Mn）：n（Br）：n（K）=1：1：2：5的条件下反应4h，2，6-萘二甲酸的收率和纯度分别可达82．76％和98．56％。     

气相胺化法中助剂对Pd/Al2O3催化剂性能的影响

研究了在负载型Pd／Al2O3催化剂中添加助剂以提高气相胺化法制备2，6-二异丙基苯胺的催化性能。筛选了助剂的种类并优化了助剂的含量。采用NH3-TPD、吡啶吸附-IR和XPS等手段对Pd-La／Al2O3进行了表征。添加适当含量的La助剂减少了催化剂表面的强L酸中心数，增加了弱L酸中心数；促进了Pd的还原．加速催化循环的完成，从而提高了Pd／Al2O3催化剂催化气相胺化反应的性能。在反应温度220℃、液时空速0．1h^-1、n(NH3)／n(2，6-DIPP)=10、n(H2)／n(2，6-DIPP)=30的工艺条件下，在Pd-La／Al2O3催化剂上胺的最高收率为83．8％，该催化剂共运转了386h。     

Pd-La/Al_2O_3催化剂的制备及其在胺化反应中的催化性能

研究了负载型Pd-La/Al2O3催化剂的制备条件及其在2,6-二异丙基苯酚(2,6-DIPP)气相胺化制备2,6-二异丙基苯胺中的反应性能。探讨了制备催化剂采用的溶剂、催化剂活性组分Pd的含量对催化性能的影响,并对气相胺化反应的工艺条件进行了研究。在0 5%Pd-0 1%La/Al2O3催化剂上,在反应温度220℃、液态空速0 1h-1、NH3/2,6-DIPP摩尔比10、H2/2,6-DIPP摩尔比30的条件下,酚的初始转化率为92 7%,胺的初始选择性为90 5%,该催化剂连续运转386h,性能稳定。     

用于胺化反应的Pd-La/MgAl2O4催化剂的再生

分别采用空气和氢气对在2,6-二异丙基苯酚气相胺化反应中积碳失活的Pd-La/MgAl2O4催化剂进行再生研究.空气再生后催化剂上酚的最高转化率恢复至新鲜催化剂的98.3%,但胺的最高选择性仅恢复至新鲜催化剂的78.6%,且催化剂稳定性大幅度下降.氢气再生后催化剂上酚的最高转化率恢复至新鲜催化剂的97.3%,胺的最高选择性恢复至新鲜催化剂的97.8%.与空气再生相比,氢气再生后催化剂的性能得到较好的恢复,尤其是催化剂上胺的选择性和催化剂的稳定性大幅度提高.     

苯酚液相氧化羰化反应产物的GC-MS分析

利用GC-MS对有机/无机杂化材料(OIH)负载氯化钯催化剂催化苯酚液相氧化羰化合成碳酸二苯酯(DPC)不同催化体系的产物及副产物进行了定性分析,用GC外标法对反应液进行了定量分析。分析结果表明,产物分布与催化体系组成有关。在PdCl2/OIH-Co(OAc)2-CH2Cl2体系中,生成的主要副产物为水杨酸苯酯、醋酸苯酯、p-溴化苯酚和三正丁基铵;PdCl2/OIH-Cu2O-THF体系副产物则较少,只有水杨酸苯酯和三正丁基铵生成。并在分析结果的基础上提出了副产物的生成机理。     

异丙基甲苯异构体的快速气相色谱分析

用气相色谱分离 ,热导池检测器测定了甲苯介质中异丙基甲苯同分异构体 ,难分离物质对的分离度大于1 ,分析时间小于 6min。对实际样品进行了测定 ,与其它方法结果相符 ,异丙基甲苯含量 68.65%的试样测定8次 ,计算其 RSD为 0 .6%。     

苯酚甲醇气相催化甲基化合成邻甲酚和2,6-二甲酚

筛选苯酚甲醇气相催化甲基化合成邻甲酚和２，６－二甲酚的催化剂，以Ｖ２Ｏ５－Ｆｅ２Ｏ３系催化剂性能最佳，并通过添加助催化剂ＣｕＯ、ＰｂＯ２、Ｃｒ２Ｏ３和ＣｅＯ２等进行性能调变，进行工艺条件试验和寿命运转，反应温度３００～３５０℃，原料配比苯酚甲醇水为１４３（摩尔比）。空速２５０ｈ－１，苯酚转化率７０％，邻甲酚收率５０％，催化剂寿命＞８００ｈ。     

工业苯酚中痕量有机杂质的分析方法

利用固相微萃取技术和气相色谱-质谱联用技术,建立了工业苯酚中痕量有机杂质的分析方法。该方法具有简便、快速、灵敏度高等优点,适用于苯酚中痕量有机杂质的测定。通过实验考察,确定了工业苯酚中痕量有机杂质的最佳分析条件:使用涂层厚度为100μm的聚二甲基硅氧烷萃取头,萃取时间10 min,萃取温度20℃,在解吸温度240℃下解吸时间为30 s。     

120kt/a苯酚丙酮装置的技术改造及工艺优化

针对2005年中国蓝星哈尔滨石化有限公司苯酚丙酮装置第二次扩能改造开车后开工周期短、物耗高、能耗高、装置不稳定等问题,就装置运行现状进行了分析,寻找出影响装置安、稳、长、满、优运行的制约因素。经过多次工艺完善和技术攻关,该装置的整体技术水平比改造前有了很大幅度提升,2006年装置产量达到125 kt/a,2007年装置产量达到140 kt/a。     

二环己基化二硫的合成过程分析

以氯代环己烷为原料与二硫化钠溶液反应制备二环己基化二硫,对反应液进行了气质联用分析,确定了基本的产物组成,分析表明主副反应过程为平行连串反应类型。     

苯酚与叔丁醇烷基化固体酸催化反应动力学

在N₂气流中对分子筛固体酸催化剂分别进行不同温度的热处理,然后在确定条件下进行不同质量空速的苯酚与叔丁醇烷基化反应。结果表明,由于存在外扩散阻力影响,苯酚转化率随着质量空速增大先升高后减小。反应动力学方程推导确定了考虑外扩散影响的苯酚叔丁基化反应动力学模型方程,通过参数估值确定了模型参数,模型统计检验结果显示,所建模型具有较高的模拟计算精度。比较不同温度热处理催化剂催化苯酚烷基化反应宏观反应速率常数可知,100℃处理的催化剂的催化活性较高。模型预测结果表明,外扩散有效因子随着流体空塔流速增大先快速增大,然后逐渐趋于1,当流体空塔流速达到0.53 m/h时,已经消除了外扩散阻力的影响。     

甲烷气相均相选择氧化合成甲醇

在特殊设计的不同尺寸的微型反应器和模试反应器中考察了反应温度、气体流速、压力、CH4/O2体积比、反应器恒温段长度以及运行时间等因素对CH4气相均相选择氧化合成CH3OH的影响。结果表明:430～470℃、较高的反应压力、较高的V(CH4)/V(O2),较大的反应气体流量的条件下,甲烷转化率为10%～13%,甲醇选择性为55%～65%,收率为7%～8%。反应尾气中还含有相当量的CO和H2,CO2选择性可以被控制在较低水平(≤5%)。提出了以管道天然气为原料一次通过直接氧化法合成CH3OH的新构想。     

苯酚精制过程中微量杂质的成因及脱除方法

异丙苯法是目前广泛应用的苯酚生产方法.使用异丙苯法生产苯酚时易产生多种有机杂质,这些杂质会影响苯酚色泽的稳定性,使用一般的精馏方法很难将其脱除.采用已工业化的苯酚精制工艺可以使产品质量满足工业生产要求.针对苯酚精制过程中成品含有微量杂质的问题,对苯酚成品进行了分析,验证了苯酚精制塔中存在2-甲基苯并呋喃与其他溶剂共沸的...