2-氢醌卟啉合成中的结构效应

在2-硝基四取代基苯基卟啉及其金属配合物(简称2-NO2MTRPP)与对苯二酚直接合成2-(2,5-二羟基苯基)MTRPP(简称2-氢醌卟啉)的反应中,原料锌卟啉配合物的产率明显低于其它金属配合物;当四个中位苯环的对位存在羟基时,产率大幅提高;当四个中位苯环的对位存在甲氧基时,产率下降.中心离子的配位键、中位苯环取代基的结构特点通过电子效应、空间效应及至反应机理等途径对相关反应产生重大影响.     

2-氢醌四苯基卟啉的互变异构及其构象分析

直接以氢醌与2—硝基—5，10，15，20～四苯基卟啉及其金属配合物反应，合成了2—(2，5—二羟基苯基)—5，10，15，20—四苯基卟啉及其相应的金属配合物Ⅰ，同时得到了另一产物Ⅱ，通过MS、UV、IR、^1HNMR及2DNMR测定，确定Ⅰ与Ⅱ为互变异构体，Ⅱ中卟啉环的2—取代基由原来的氢醌式异构为半醌式；推测氢醌式取代基存在两个π—氢键，从而形成与卟啉环共平面的构象；半醌式取代基只有一个羟基，不能通过π—氢键抵消空间位阻的影响，只能采取与卟啉环平面相垂直的构象。     

2-氢醌四苯基卟啉的互变异构及其构象分析

直接以氢醌与2-硝基-5,10,15,20-四苯基卟啉及其金属配合物反应,合成了2-(2,5-二羟基苯基)-5,10,15,20-四苯基卟啉及其相应的金属配合物Ⅰ,同时得到了另一产物Ⅱ.通过MS、UV、IR、 1 H NMR及 2D NMR测定,确定Ⅰ与Ⅱ为互变异构体,Ⅱ中卟啉环的2-取代基由原来的氢醌式异构为半醌式;推测氢醌式取代基存在两个π-氢键,从而形成与卟啉环共平面的构象;半醌式取代基只有一个羟基,不能通过π-氢键抵消空间位阻的影响,只能采取与卟啉环平面相垂直的构象.     

新型金属卟啉光敏剂的合成及其抗菌活性

利用电中性的对苯二酚与2-硝基-5,10,15,20-四芳基卟啉反应,制备了一系列新型用于光动力治疗光敏剂研究的2-氢醌-5,10,15,20-四（4-2]羟基苯基）卟啉L和其配合物ML（M=Cu（Ⅱ）,Ni（Ⅱ）,Zn（Ⅱ））,产率达90%以上.以青霉素钠作对照,研究了该光敏剂对金黄色葡萄球菌（Staphylococcus aureus ATCC 25923）和大肠杆菌（Escherichia coli ATCC 25922）的抑菌活性.实验结果表明：光敏剂为NiL,浓度为80 μmol/L时,就能完全抑制金黄色葡萄球菌的生长,而相应的青霉素钠的浓度为320 μmol/L,但对大肠杆菌的作用不明显.因此,2-氢醌-5,10,15,20-四（4-羟基苯基）卟啉光敏剂在杀菌、消毒等方面具有很好的应用前景.     

四苯基卟啉的合成及结构表征

以吡咯为起始原料，在有机酸的催化下与苯甲醛缩合制得四苯基卟啉，研究了催化剂、溶剂及反应温度等因素对四苯基卟啉收率的影响。结果表明，采用二甲苯为溶剂，水杨酸为催化剂，在140～150℃回流3h，四苯基卟啉的收率可达到45．6％。以红外光谱、氢核磁共振谱及质谱对该化合物进行了结构表征。     

新型金属卟啉光敏剂的合成及其抗菌活性

利用电中性的对苯二酚与2-硝基-5,10,15,20-四芳基卟啉反应,制备了一系列新型用于光动力治疗光敏剂研究的2-氢醌-5,10,15,20-四(4-2]羟基苯基)卟啉L和其配合物ML(M=Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)),产率达90%以上.以青霉素钠作对照,研究了该光敏剂对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus ATCC 25923)和大肠杆菌(Escherichia coli ATCC 25922)的抑菌活性.实验结果表明:光敏剂为NiL,浓度为80 μmol/L时,就能完全抑制金黄色葡萄球菌的生长,而相应的青霉素钠的浓度为320 μmol/L,但对大肠杆菌的作用不明显.因此,2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉光敏剂在杀菌、消毒等方面具有很好的应用前景.     

2-硝基-4-甲磺酰基甲苯合成工艺

以对甲苯磺酰氯和氯乙酸为原料,首先制得4-甲磺酰基甲苯中间体,再用混酸在反应温度为0~10℃,反应时间在4 h下进行硝化,得到2-硝基-4-甲磺酰基甲苯.二步反应总收率为86.3%,产品纯度为96.3%.该工艺条件温和、原料易得、操作简单、成本低廉、适合工业化生产、是经济价值较高的合成路线.     

5-（4-硝基苯基）-10，15，20-三苯基卟啉及其金属配合物的合成与光谱性质

硝基取代的卟啉是合成生物活性分子的有效单体．有广泛的应用价值。它的合成是重要的研究课题。由于硝基的强吸电子性．使硝基苯基卟啉的合成难度加大。本文以四苯基卟啉（TPP）为原料．通过硝化反应合成了5-（4-硝基苯基）-10，15，20-三苯基卟啉，并进一步合成了其金属配合物（Mn，Zn）。利用紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱．对合成产物进行了结构表征，对不同产物的紫外、红外谱图进行了对比分析。与卟啉配体相比，金属卟啉的分子对称性有所提高，吸收峰的数目相应减少。     

5-(4-硝基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉及其金属配合物的合成与光谱性质

硝基取代的卟啉是合成生物活性分子的有效单体,有广泛的应用价值。它的合成是重要的研究课题。由于硝基的强吸电子性,使硝基苯基卟啉的合成难度加大。本文以四苯基卟啉(TPP)为原料,通过硝化反应合成了5-(4-硝基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉,并进一步合成了其金属配合物(Mn,Zn)。利用紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱,对合成产物进行了结构表征,对不同产物的紫外、红外谱图进行了对比分析。与卟啉配体相比,金属卟啉的分子对称性有所提高,吸收峰的数目相应减少。     

5-邻羟基苯基-10,15,20-三苯基卟啉的微波合成

利用微波加热，在丙酸介质中，以苯甲醛、水杨醛和吡咯按3：2：4的用量，合成了5—邻羟基苯基—10，15，20—三苯基卟啉，产物经红外光谱、紫外可见光谱进行了表征。该方法的最大优点是大大地缩短了反应时间，节约了能源，同时使产品分离纯化操作更为简单。在加热8min后，粗产品经柱层析，产率可达到4．5％。     

基于方位特征集的两平移一转动并联机构综合及分类

基于方位特征集的并联机器人结构综合的一般方法,全面系统地对两平移一转动的并联机器人机构进行了结构类型综合,对包含有两平移一转动输出的单开链支路进行了分析与研究,筛选出符合条件的单开链类型,并对单开链支路进行排列组合得到一系列两平移一转动输出的并联机构。文中给出了其中38种结构类型,并按单开链支路类型对设计的两平移一转动并联机器人进行分类。     

基于L邻域分割的结构性纹理合成方法

针对纹理合成过程中L邻域整体匹配造成的误差,充分考虑了结构性纹理中像点之间的相关性信息,提出了一种新的L邻域匹配方法。取4个特殊的方向,对L邻域进行分割,利用纹理样图的灰度共生矩阵的相关值,对各个分割区域确定匹配优先级。采用基于优先级的多次匹配,找出L邻域的最佳匹配块。实验证明,该方法减少了传统的L邻域在匹配搜索过程中存在的计算复杂性和匹配误差,有效地提高了纹理合成中预处理的速度,在结构性纹理合成中获得了好的效果。     

2-噻唑烷酮的合成研究

2-噻唑烷酮不仅是一个有用的中间体,而且其本身也具有一定的杀菌活性.利用2-噻唑硫酮和氯乙醇间的硫氧交换反应合成了2-噻唑烷酮.产品结构经IR,1H NMR和MS表征.产品的熔点为49 ℃,与文献值一致.通过正交实验得出最佳合成条件:2-噻唑硫酮与氯乙醇的摩尔比为1∶1.4,2-噻唑硫酮与乙醇钠的摩尔比为1∶1,反应温度为60 ℃,反应时间为4 h.2-噻唑烷酮收率为80%,比文献报道的60%的收率有了较大的提高.选择乙醚重结晶,对用重结晶方法提纯产品的工艺作了初步探讨.     

ZrO2纳米粒子的水热合成

以锆酸四丁酯（Zr（OBu）4为原料,利用溶胶-水热法制备了ZrO2纳米粒子,分别用XRD,SEM,TEM对合成的样品进行了表征。结果表明,用水热法合成的ZrO2纳米粒子的粒径较小且均一,并且含有单斜相（Monoclinic）和四方相（Tetragonal）2种结构。     

光化学法合成2-羟基咔唑

2-羟基咔唑是一种重要的有机中间体.但其合成方法尚报道不多,且存在制备过程较繁琐,反应步骤较多,收率普遍较低,成本较高等问题.确立了以邻氯苯胺和间苯二酚缩合而得的2-氯-3′-羟基二苯胺为原料,采用光化学方法,分子内环化,得到目标产物2-羟基咔唑.考察了不同光源、反应时间、碱和溶剂等因素对环合反应的影响.得到了在紫外灯照射下,三水合磷酸钾为碱,甲醇为溶剂合成2-羟基咔唑的较优的工艺条件,收率提高为51.6%6.产品经~1H-NMR确认.     

纳米TiO2的结构相变

我们在对纳米ＴｉＯ２样品进行差热分析（ＤＴＡ）时发现,其ＤＴＡ曲线上出现两个吸热峰,通过对原始样品和一系列热处理样品进行Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）实验,我们证实：第一吸热峰对应于物理或化学吸附的脱除过程,第二吸热峰完全对对应于纳米ＴｉＯ２原始样品从板矿结构经锐钛矿结构向着金红石结构的相变,这一相变促成了纳米晶粒的生长。     

三自由度球面并联机构的型综合

并联机器人的构型设计即型综合是并联机器人设计的首要环节,是机构创新设计的基础。以单开链支路为单元,提出了三自由度球面并联机构型综合的一种系统、有效的方法。按支路运动输出特征矩阵将三自由度球面并联机构分成四种情况分别进行构型综合,对每种情况给出了一个具体机构实     

结构性信息纹理合成新方法

针对当前基于结构性信息的纹理合成技术上存在的缺陷,提出了一种基于结构性信息的纹理合成新方法.该方法在基于Image Quilting方法的基础上,不仅考虑了两个匹配块之间的颜色相似性,还充分考虑了结构的差别,从而获得了比较理想的合成结果.