P-MCM-41对负载型钼基催化剂上丁烯自歧化制丙烯的影响

近年来,丙烯下游产品的快速发展极大的促进了丙烯需求量的增长。通过1-丁烯自歧化反应生成丙烯可以实现低价值烯烃向高价值烯烃的转换。采用水热法制备了一系列P掺杂MCM-41为载体,并用湿法浸渍负载氧化钼的催化剂,在固定床反应器上对催化剂进行1-丁烯自歧化产丙烯反应性能评价。采用XRD、N_2吸附-脱附、吡啶吸附红外光谱、H_2-TPR和NH_3-TPD等对催化剂进行表征。结果表明,与2%Mo/MCM-41相比,P掺杂MCM-41为载体,可以使催化剂上氧化钼物种分散程度提高,并使催化剂具有一定程度的酸性,提高了1-丁烯自歧化反应的活性和稳定性。2%Mo/5P-MCM-41具有最高的歧化活性,丁烯转化率为65.9%,丙烯收率为21.7%。     

Re含量对Re-Mo催化剂上丁烯自歧化反应的影响

采用等体积浸渍法制备了3%MoO3-x%Re2O7/γ-Al2O3(负载量均为质量分数,下同)双金属催化剂(x=0¹),以混合丁烯〔n(1-丁烯)/n(2-丁烯)=3〕为原料,在固定床反应器上考察了不同Re含量对Re-Mo双金属催化剂在丁烯自歧化反应中的催化性能,并采用XRD、NH3-TPD、H2-TPR和N2物理吸附对催化剂进行了表征。结果表明,与3%MoO3/γ-Al2O3催化剂相比,双金属催化剂增加了催化剂的酸量,抑制了在反应初期的"诱导期",提高了催化剂在丁烯自歧化反应中的活性和稳定性。在80℃、1.0 MPa、混合丁烯WHSV=1.2 h-1的条件下,3%MoO3-1%Re2O7/Al2O3催化剂(Re2O7负载量1%,MoO3负载量3%)上丁烯自歧化反应在70 h内可维持60%以上的丁烯转化率和约25%的丙烯收率。     

不同氧化铝载体对丁烯自歧化反应性能的影响

在固定床反应器上考察了不同氧化铝载体的9％ Re2O2/Al2O3催化剂在混合丁烯自歧化反应中的催化性能,同时通过XRD、NH3-TPD和N２吸附对催化剂进行了表征.实验结果表明,氧化铝载体的比表面积和酸强度的增加可以提高2-丁烯的转化率和丙烯/乙烯选择性.在60℃、1.0 MPa、1-丁烯/2-丁烯摩尔比为3和混合丁烯WHSV=1.2 h-1的反应条件下,9％ Re207/ZB-Al2O3上的2-丁烯转化率达到82.15％,丙烯/乙烯选择性达到80.53％.     

烯烃歧化制丙烯催化剂专利技术综述

文章针对丁烯的歧化、乙烯和丁烯的歧化两类反应制备丙烯的催化剂进行归纳和阐释,分别从向催化剂活性组分中添加助催化剂或与活性组分形成混合催化剂或对活性组分进行改进和对负载活性组分所用的载体进行改进两方面进行说明。     

氧化铼负载于介孔氧化铝催化剂丁烯歧化性能

用溶胶-凝胶法合成介孔氧化铝（meso-Al₂O₃）载体,浸渍Re₂O₇后制备了一系列Re₂O₇/meso-Al₂O₃催化剂,研究了Re₂O₇负载量对催化剂物化性质的影响,考察了Re₂O₇/meso-Al₂O₃催化剂在1-丁烯与2-丁烯歧化反应中的性能,并与Re₂O₇/γ-Al₂O₃催化剂进行了对比。表征结果表明：随着Re₂O₇负载量的增加,Re₂O₇/meso-Al₂O₃催化剂的BET比表面积和孔体积逐渐减小,酸量逐渐增多;铼基催化剂几乎只存在L酸;与Re₂O₇/γ-Al₂O₃催化剂相比,Re₂O₇/meso-Al₂O₃催化剂的L酸量更多、酸性更强。Re₂O₇/meso-Al₂O₃催化剂在丁烯歧化制丙烯反应中表现出优异的催化性能,在反应温度60℃、质量空速1 h^-1、常压的反应条件下,丁烯初始转化率约为54%,优于传统的Re₂O₇/γ-Al₂O₃催化剂。当m（Re₂O₇）∶m（Al₂O₃）为0.2时,Re₂O₇/meso-Al₂O₃催化剂歧化性能最佳,丙烯选择性维持在55%左右,稳定时间约为120 h。     

丙烯需求增长促使亚洲各国纷纷建设烯烃歧化装置

据美国《化学周刊》消息，三井化学位于日本大阪乙烯裂解工厂内的烯烃转化装置已投入运行，该装置采用ABB鲁姆斯全球公司的烯烃歧化转换技术(OCT)将乙烯和丁烯歧化转换成丙烯。据三井化学称，该装置投产后可将该工厂的丙烯产量从280kt／a提高到420kt／a，并将该工厂的丙烯和乙烯产量比例从O．6提升至l以上，以满足不同烯烃的需求。     

丁烯裂解制丙烯的研究进展

综述了丁烯裂解的生产工艺及其催化剂的进展,比较了ZSM-5分子筛与SAPO分子筛在丁烯裂解中的不同催化特性,并从拓宽裂解原料的角度出发,论述了应用更高碳数烯烃作为裂解原料的研究现状,对不同碳数烯烃的裂解机理进行阐述,从反应机理的理论研究出发分析了在既有丁烯裂解工艺与催化剂中拓展裂解原料的可行性,并对丁烯裂解制丙烯的整体应用前景进行了展望。     

碳四烯烃歧化制丙烯技术

利用烯烃歧化技术制备丙烯是实现剩余碳四烯烃综合利用以及增产丙烯的有效途径。综述了国内外一些主要研究机构利用碳四烯烃歧化生产丙烯工艺的研究进展:美国Phillips(Lummus)公司工艺比较成熟,现已有工业化装置采用;法国Insti tutFrancaisduPetrole工艺可在低温下进行,但原料对杂质敏感,处于中试阶段;德国BASF工艺无须外加乙烯;南非Sasol公司工艺适合F-T反应产物的歧化,可以与合成油装置实现对接;UOP工艺将甲醇制烯烃技术与碳四烯烃歧化技术相结合,具有相当的经济优势,并即将工业化;而美国ARCO(Lyondell)公司工艺和中国科学院大连化学物理研究所开发的工艺仍处于实验室探索阶段。指出我国解决碳四馏分出路的重要途径就是采用歧化技术生产低碳烯烃,尤其是丙烯、己烯,以进一步提高企业经济效益。     

乙烯与2-丁烯歧化反应制丙烯工艺研究

以SiO2为载体制备了WO3/SiO2固体催化剂。在WO3/SiO2催化剂上使用乙烯和2-丁烯作为原料进行反应。考察了乙烯、丁烯进料比、质量空速、温度、压力对反应的影响。结果表明在乙烯/丁烯为1、WHSV3.1 h-1、400℃、2.1 MPa条件下,2-丁烯转化率可达到76.0%,丙烯选择性可达87.5%。经8 h反应后,2-丁烯转化率和丙烯选择性均有所下降,将催化剂于550℃高温再生能恢复部分活性。     

W-SBA-15的直接合成及其对2-丁烯与乙烯歧化制丙烯反应的催化性能

以Na₂WO₄为钨源,以正硅酸乙酯为硅源,采用直接水热法合成了W-SBA-15介孔分子筛,并用XRD、N₂吸附、HRTEM、UV-Vis DRS、NH₃-TPD、H₂-TPR等手段对合成的分子筛进行了表征。表征结果表明,当分子筛中硅钨摩尔比为44时,钨物种以高度分散的四面体和八面体形式存在于分子筛的骨架中,随着钨含量的增加,当硅钨比为30时,分子筛中出现了微量的骨架外钨物种,当硅钨摩尔比为20时,骨架外钨含量增多。W-SBA-15分子筛在乙烯与2-丁烯歧化制丙烯反应中表现出优异的催化性能,在反应温度300℃、压力3.0 MPa、质量空速6.4 h^-1的实验条件下,反应24 h后丁烯的转化率和丙烯的选择性分别高于50%和96％,优于传统的负载型WO₃/SiO₂催化剂。硅钨摩尔比为44时的W-SBA-15具有最好的钨物种分散性和最佳的烯烃歧化性能。     

三井化学成功投用增产丙烯的新一代歧化催化剂

日本三井化学公司已经在旗下一套烯烃转化装置（OCU）成功投用自主开发的新一代歧化催化剂以增加丙烯收率和实际产量。该装置当前可新增10kt／a的丙烯产量，同时可减少水电汽和能耗以及污染物的排放。     

1-丁烯催化裂解制丙烯和乙烯反应性能的研究

以MCM-49分子筛为催化剂,纯1-丁烯为原料,考察了反应压力和空速对烯烃催化裂解制丙烯,乙烯反应性能的影响.选择适宜的反应压力和空速条件能够有效地抑制副反应,从而提高丙烯,乙烯的总产率。     

1-丁烯催化裂解制丙烯和乙烯反应性能的研究

以MCM-49分子筛为催化剂,纯1-丁烯为原料,考察了反应温度对烯烃催化裂解制丙烯、乙烯反应性能的影响。选择适宜的反应温度条件能够有效地抑制副反应,从而提高丙烯、乙烯的总产率。     

丙烯-1-丁烯共聚物的研究进展

综述了丙烯-1-丁烯共聚物的研究进展,并总结了催化剂对共聚物性能的影响。其中,Ti/MgCl_2催化剂活性和效率较高,而茂金属催化剂能够对聚合物结构进行设计。介绍了丙烯-1-丁烯共聚物的聚合方法,主要包括液相本体聚合、气相聚合和悬浮聚合等。其中,液相本体聚合和气相聚合技术相对成熟,在现今的研究和生产中运用居多。对丙烯-1-丁烯共聚物结晶行为以及力学性能进行了分析。最后,针对丙烯-1-丁烯共聚物的未来发展做出展望。     

铼基催化剂上乙烯与高碳内烯烃歧化制α-烯烃

在固定床反应器上考察了不同载体的9%Re2O7/Al2O3催化剂在乙烯与高碳内烯烃歧化反应中的催化性能,同时通过XRD、NH3-TPD、N2吸附、TG-DTG对催化剂进行了表征。实验结果表明,氧化铝载体的比表面积和酸性的增加可以提高高碳内烯烃的转化率和选择性,催化剂失活的主要原因可能是积碳引起的酸量下降。在60℃、3.0 MPa、C12烯烃/C11烯烃摩尔比为1.5和混合高碳内烯烃LHSV=1.0 h-1的反应条件下,9%Re2O7/ZB-Al2O3上的高碳内烯烃转化率达到82.23%,选择性达到92.66%。     

CHP氧化丙烯制环氧丙烷中原料杂质对Ti-HMS催化剂性能的影响

在以钛硅分子筛（Ti-HMS）为催化剂、过氧化氢异丙苯（CHP）为氧化剂,氧化丙烯制环氧丙烷反应中,研究了原料杂质对催化剂环氧化性能的影响。研究发现,原料CHP溶液中小分子的有机酸、苯酚、丙酮以及水等极性物质对催化剂性能会产生不利影响,它们不仅影响催化剂的稳定性,对催化剂的活性和产物选择性也非常不利。当采用适当方法对CHP溶液进行处理,脱除其中的有机酸、苯酚和水等杂质后,Ti—HMS催化剂的催化性能得到明显改善。     

混合C4转化制丙烯的反应

在微型固定床反应装置和脉冲式反应装置上,常压条件下,研究了反应温度、m(H2O)/m(C4)以及停留时间等因素对混合C4催化裂解制丙烯的影响.结果表明:提高反应温度,丙烯收率增加,速率先快后缓,温度过高干气增加明显,丙烯选择性下降;适宜的m(H2O)/m(C4)和停留时间,可抑制氢转移反应的发生和干气的生成,从而增加丙烯收率和选择性.     

碳四烯烃催化裂解制丙烯的研究

采用固定床,以1-丁烯为原料,考察了ZSM-5分子筛催化剂上反应温度对催化裂解产物的影响。实验结果表明,随反应温度的升高,乙烯产率和丙烯产率均增大,620℃时分别为15．40％和33．80％。催化裂解副产重组分中,液相产物接近90％是苯、甲苯、C8芳烃和C9芳烃。C5^=和C6产率均随反应温度升高而降低,C5^=产率下降明显,650℃时仅为2．3％。     

国产钨基催化剂在烯烃歧化制丙烯工业侧线装置上的性能研究

针对丁烯和乙烯歧化增产丙烯技术(OCT技术)所用进口BASF催化剂价格昂贵、运输条件苛刻等情况,自主研发了钨基歧化催化剂,并在实验室小试装置和OCT工业侧线固定床反应器上,考察了该催化剂在OCT技术制备丙烯过程中的催化性能。结果表明,1-丁烯的异构化率和丙烯的选择性均随反应温度的升高和乙烯、丁烯摩尔比的增加而逐渐增加,自主研发催化剂的催化活性和进口催化剂相当,且催化剂稳定性良好,可连续运行400 h以上。