催化汽油固定床氧化脱蜡

前言汽油含大量硫醇时,有恶臭,不安定,腐蚀性强,感铅性也降低。为了提高催化汽油质量,我们进行了小型及中型固定床酞菁钴氧化脱硫醇试验。此方法的原理是用一种催化剂(磺化酞菁钴)使油品中的硫醇在强碱液(NaOH)及氧化气体(如空气)存在下被氧化为二硫化物。其反应式如下:     

胜利原油催化裂化汽油催化氧化脱硫醇

由于我厂把焦化汽油、柴油送入催化裂化反应器进行精制,因而催化裂化汽油的硫醇硫(包括苯硫酚)含量较高,一般在200～300ppm 之间,硫醇硫不仅使汽油产生恶臭,而且是一种氧化引发剂,使汽油中不稳定组份氧化、叠合,生成胶状物质。为了改善油品质量,将催化裂化汽油中硫醇脱除是必要的。为解决催化氧化脱硫醇所需的催化剂,我们在上海化工学院的协助下试制出一种活性较高,寿命较长的脱硫醇催化剂—聚酞菁钴。催化剂的评选和操作条件试验是在两套     

液体脱硫醇催化剂的性能评价

以氯磺酸与酞菁钴为原料合成多磺化酞菁钴,制得活性组分含量为23.8%(w)的液体脱硫醇催化剂(Cat.A)。采用硫含量、动态光散射及电位滴定等方法考察了Cat.A的结构、粒径分布及催化氧化性能,并与进口和国产液体脱硫醇催化剂进行比较。实验结果表明,Cat.A的磺化酞菁钴中平均磺酸取代基个数为3.4;Cat.A在碱液中具有较好的分散性、溶解性和较高的稳定性;在Cat.A质量浓度为100μg/g、Cat.A用量3 mL、汽油(混合硫醇硫含量为255μg/g)体积30 mL、反应温度30℃、反应时间30 min的条件下,Cat.A对汽油中硫醇的脱除率达90%,其脱硫醇活性与进口液体脱硫醇催化剂的活性相当。     

大庆航煤脱硫醇技术讨论会

1978年5月在大连石油七厂,由石油化工科学研究院主持召开了大庆航煤脱硫醇技术讨论会,参加会议的有南京石油化工厂等14个单位。会议交流了《航空煤油催化氧化(铜-X 分子筛)脱硫醇试验总结》、《首批F-203催化剂航空煤油脱硫醇生产总结》、《固定床航煤催化氧化(磺化酞菁钴)脱硫醇试验》、《大庆2~#航煤应用磺化酞菁钴脱臭试验、试生产及油品试用小结》等12篇技术     

聚酞菁钴脱硫醇催化剂

<正> 在上海化工学院的协助下,我厂研制成功聚酞菁钴新型脱硫醇催化剂,满足了汽油和液态烃脱硫醇生产装置的需要。聚酞菁钴是一种酞菁化合物的聚合物。其单体的结构如左图所示。它在碱性溶液里有良好的溶解性。其当量为157,C/N原子比为3.12,分子量为5600,估计其结构为线性7—8聚合物,外观为蓝黑色粉末,活性(试样中残余硫醇硫量)<10ppm,含水量小于5％。与北京染料厂生产的磺化酞菁钴和国外同类型催化剂对比,该催化剂活性高(一次抽提可使汽油中硫醇硫含量由200ppm降至     

催化汽油脱硫醇装置抽提塔塔顶带碱问题的研究

<正> 引言催化汽油脱硫醇装置是采用梅洛克斯催化氧化脱硫醇工艺,使用国产的聚酞菁钴催化剂。该装置自1976年11月投产以来,虽然脱硫醇率较高,但是却经常发生抽提塔顶汽油带碱及精制油呈碱性的问题。因此造成停工换碱频繁,缩短了碱液及催化剂的寿命,限制了装置的处理能力,而且影响了产品的质量。同时由于排出含催化剂和碱液的污水,也给污水处理带来了麻烦,因此必须研究解决。 1979年4月份,我们组成脱硫醇试验组,对抽提塔塔顶带碱等问题,进行了实地     

以喷气燃料为溶剂合成磺化酞菁钴催化剂的研究

针对合成磺化酞菁钴通常采用的溶剂有毒的缺点 ,在实验室改用 30 0mL喷气燃料作溶剂 ,在原料n(七水硫酸钴 )∶n(磺化苯酐 )∶n(尿素 ) =0 .1∶0 .35 4∶2 .6 4 ,催化剂钼酸铵为 2 .8g ,反应温度按 135～ 2 4 5℃台阶式升温曲线递升控制 ,经 13.5h ,合成出了磺化酞菁钴 ,收率达6 7.3%。又以浸渍法制得活性炭担载的磺化酞菁钴催化剂 ,并用它在微型固定床反应器汽油脱硫醇装置上 ,用催化裂化汽油 (硫醇硫含量为 10 2 μg/ g)为原料进行了无苛性碱脱硫醇试验 ,结果表明该催化剂的脱硫醇效果与现在工业上使用的磺化钛菁钴催化剂相当。     

汽油氧化脱硫醇研究

介绍了汽油氧化脱硫醇的方法,包括亚铅酸钠法、本德法、阻化剂法、次氯酸钠法、PDS法、硫酸精制法及双氧水法.综述了碱体系、脱硫醇催化剂、助剂研究进展,其中碱体系有苛性碱水溶液、有机氨(液氨或氨水)、高分子固体碱及无机固体碱;较好的脱硫醇催化剂是以镁铝氧化物为固体碱载体,负载磺化酞菁钴制备的双功能催化剂;常用的助剂主要是含卤素的季铵盐及甲醇.     

Merox脱硫醇工艺在胜利炼油厂的应用与发展

一、前言石油产品(特别是二次加工汽油)中的硫醇有恶臭,易使油品中的不稳定物质氧化变质,因此,在石油化工过程中需脱硫醇。胜利炼油厂的催化裂化汽油,由于其含硫醇硫高达200～300ppm,导致出厂汽油博士试验不能满足质量要求。经调查,选用了Merox脱硫醇工艺进行精制,于1976年建成     

酞菁钴磺酸盐的制备及其催化脱硫的应用进展

阐明了酞菁钴磺酸盐的合成工艺;催化氧化脱硫的作用机理及其应用.用酞菁钴催化氧化处理含硫废碱液具有工艺简洁,设备简单,不污染大气等优点,在花费同样的药剂费用条件下酞菁钴磺酸盐的氧化脱硫效果优于聚酞菁钴.用酞菁钴催化氧化脱油品中的硫醇,特点是用法简单、性能稳定、脱硫效果明显、安全无毒、不污染环境.介绍了酞菁钴催化脱硫的最新技术进展.     

国内简讯

汽油无碱液脱硫醇工业试验成功目前世界在轻质油品脱硫醇精制工艺中,广泛采用 Merox“液-液”脱硫醇方法和固定床脱硫醇方法。但无论采用哪一种方法都存在着定期排放一定数量的废碱,造成环境污染及三废处理的问题。为了解决这一弊端,自1985年以业,胜利炼油厂与石油大学合作,共同研究开发汽油无碱液脱硫醇新工艺。本工艺的特点是不使用无机碱——氢氧化钠水溶液,而使用一种活化剂,原料汽油中的硫醇在活化剂、催化剂、空气中氧的作用下,氧化为无臭的二硫化物。     

胜利原油催化汽油催化氧化脱硫醇试验总结

我厂焦化汽油、柴油亦进入催化裂化反应器。因而催化汽油硫醇性硫(包括苯硫酚)含量较高,一般在0.02～0.03％之间。它不仅使汽油产生恶臭,而且是一种氧化引发剂,使汽油中不稳定组份氧化、迭合,生成胶状物质。为改善油品质量脱除硫醇是必要的。为解决我厂催化氧化脱硫醇装置所需的催化剂,进行了催化剂的试制和评选工作。     

催化裂化汽油无碱脱硫醇工业应用报告

<正> 一、前言为了解决轻质油品精制过程中采用的常规(Merox)脱硫醇存在着大量废碱排放及三废处理的弊端。自1986年以来,胜利炼油厂与石油大学炼制系合作共同研究开发了汽油固定床无碱脱硫醇新工艺。其工艺的特点是:不使用无机碱(NaOH水溶液),使用一种活化剂,原料汽油中的硫醇在活化剂、催化剂、空气中氧的作用下,氧化为无臭的二硫化物。本工艺在室内小试及生产现场中试取得成功的基础上,在胜利炼油厂北区处理能力     

汽油脱碱醇抽提过程的研究

用小型单级式离心抽提器对碱液抽提汽油中硫醇的过程进行了研究.抽提平衡表明:硫醇硫在碱、油两相间的分配系数随温度的升高而减小;汽油的脱硫醇率随温度的降低、碱浓度的增加和剂油比的提高而增加;聚酞菁钴催化剂对抽提过程无明显的影响,而碱液中酚钠盐含量的增加将使脱硫醇率有所下降.经四级逆流抽提,汽油的脱硫醇率可达83～87%,再增加抽提级数脱硫醇率几乎不再提高.抽提速率的研究表明:这个伴有化学反     

汽油纤维液膜脱硫醇工艺中硫化物氧化反应的研究

采用连续抽提-氧化过程模拟汽油纤维液膜脱硫醇工艺,研究了汽油纤维液膜脱硫醇过程中硫化氢中的硫离子(S2-)和硫醇中的硫醇离子(C3H7S-)的转化率规律及S2-氧化产物的分布情况;通过汽油铜片腐蚀实验考察了催化剂碱液氧化再生过程中生成的单质S对汽油腐蚀性能的影响,并对S2-深度氧化条件进行了探讨。实验结果表明,S2-的转化率随抽提-氧化次数的增加和汽油中C3H7S-含量的增加而降低,C3H7S-的转化率随抽提-氧化次数的增加而降低;在四磺化酞菁钴含量为100μg/g、w(NaOH)=10%、抽提温度30℃、抽提时间20m in、氧化温度30℃、氧化时间20m in、搅拌转速1 200r/m in、空气流量56mL/m in的条件下,S2-的主要氧化产物为单质S和S2O32-;催化剂碱液中的部分单质S会溶解在汽油中,造成汽油的铜片腐蚀程度加剧;在抽提-氧化过程中,升高氧化温度、延长氧化时间,有利于S2-深度氧化为S2O32-。     

氧化脱硫醇尾气导致的原油加工损失项计算方法

根据油品氧化脱硫醇化学反应平衡原理,建立了氧化脱硫醇尾气夹带油气损失项的计算公式,并以A炼油厂400kt／a液化石油气脱硫醇装置为例,计算得到因脱硫醇引起的原油加工损失量为253t／a。     

轻质油脱硫醇经验交流会

<正> 为了促进我国轻质油脱硫醇工艺的发展,以提高轻质油产品质量,并满足出口汽油的质量要求,石油部于1980年4月22日至26日在齐鲁石油化学工业总公司召开了轻质油脱硫醇经验交流会。参加会议的有担负出口汽油生产任务和加工含硫原油的炼油厂以及有关的科研单位和高等院校等共32个单位。会议总结了前段工业装置运转和改造的经验,对今后工艺流程的设置提出了建议,并针对目前在工艺、环保、分析、催化剂等方面存在的问题协调了下一步的工作。     

复合活性剂在不同条件下对磺化酞菁钴脱硫醇催化剂碱液稳定作用的研究

针对脱硫醇催化剂磺化酞菁钴在碱液中稳定性差的缺点,研究了复合有机胺类活性剂ST改善催化剂在碱液中的稳定性能,并探讨了复合活性剂在不同的气体氛围中、不同催化剂浓度下、以及不同的碱浓度下对剂-碱液稳定性和催化硫醇氧化活性的影响。结果表明,在实验条件下,复合活性剂的加入都能在一定程度上改善碱液中催化剂的稳定性。     

喷气燃料脱硫醇催化剂再生方法的实验室研究

用于喷气燃料脱硫醇的磺化酞菁钴-活性炭催化剂,通过适宜的再生方法,可以长期使用。催化剂寿命试验进行了一年,其活性依然很好。     

催化裂化汽油重馏分催化氧化脱硫醇的实验室研究

采用选择性加氢技术对FCC汽油重馏分进行处理时,有可能产生微量的二次硫醇,其稳定性高,较难脱除.在实验室研究了该二次硫醇被催化氧化脱除的效果.结果表明,离子对型脱硫醇催化剂的脱硫醇活性明显优于常规单一金属钛菁催化剂,复配型活化剂的氧化脱硫醇活性明显优于常规单一型活化剂.以多种加氢催化裂化汽油重馏分为原料进行了1 500h固定床催化氧化脱硫醇试验,结果表明,离子对型脱硫醇催化剂及复配型脱硫醇活化剂表现出良好的原料适应性及脱硫醇活性,脱后硫醇性硫含量可以稳定在5μg/g以下.该催化氧化脱硫醇工艺可以与加氢技术相配合,用于低硫清洁燃料的生产.