2G／n—BuLi体系丁二烯—苯乙烯溶液共聚体系的偶联反应

以ｎ－ＢｕＬｉ为引发剂,二乙二醇二甲醚（２Ｇ）作为结构调节剂,在丁二烯－苯二烯负离子共聚体体系中加入ＳｎＣｌ４或己二酸二乙酯（ＤＥＡＰ）进行偶联反应,研究了２Ｇ用量,不同聚合反应温度,偶联反应温度,偶联反应时间及共聚物不同链不端结构对偶联反应的影响,结果表明,随着２Ｇ添加量的增加,聚合反应温度及偶联反应温度的提高,存在偶联反应效率下降的趋势,在相同条件下ＳｎＣｌ４的偶联效率高于ＤＥＡＰ,且体系共降     

活性丁苯无规共聚物的氧偶联反应研究

研究了正丁基锂为引发剂，抽余油为溶剂的活性丁苯无规共聚合体系中氧偶联反应特点及氧偶联作用对Sn偶联丁苯无规共聚物影响。研究表明：随着氧含量、反应温度及反应时问的增加，氧偶联反应效率增加；GPC谱图表明，氧偶联反应形成双臂大分子峰，且Sn偶联的丁苯无规共聚物呈多峰分布：氧偶联反应对产物物理机械性能影响较小，但对产物动态力学性能及耐磨性能有一定的影响。     

乙烯基化合物偶联溶聚丁苯橡胶的研究

以n-BuLi为引发剂,四氢呋喃(THF)为调节剂,环己烷或抽余油为溶剂,采用含可聚合基团的亲电试剂(丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基氯)对丁二烯-苯乙烯负离子共聚体系进行偶联,结果表明以丙烯酰氯为偶联剂对活性丁苯聚合物进行偶联可以制得含有星形聚合物的溶聚丁苯橡胶,而采用甲基丙烯酰氯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基氯等偶联活性丁苯聚合物主要得到双偶联产物。     

丁二烯/苯乙烯阴离子连续溶液共聚合研究

在2L的搅拌釜式反应器中，对以正丁基锂（n-BuLi)、THF和环己烷分别为引发剂、调节剂和溶剂的丁二烯／苯乙烯阴离子连续溶液共聚合进行了实验研究。用气相色谱、凝胶渗透色谱和核磁共振仪分别实测了单体转化率、共聚物的分子量分布和共聚物的微观结构。考察了平均停留时间和THF／Li^ 比值对丁苯连续共聚合的转化率、分子量及分子量分布和共聚物微观结构的影响。研究结果表明，在THF存在下，由n-BuLi引发的丁苯阴离子连续溶液共聚合可获得微观结构较合适的丁苯无规共聚物；平均停留时间对转化率有明显影响，而对共聚物的微观结构的影响较小；THF／Li^ 比值对聚合速率及共聚物中的结合苯乙烯含量有明显影响，对共聚物的微观结构如1，2－结构 1，4－结构及顺反结构也有一定程度的影响，THF／Li^ 比值对共聚物的平均分子量有显著的影响，因而共聚物的分子量分布无明显影响。研究表明合适的THF／Li^ 比值为70。     

TMEDA／n—BuLi体系丁二烯—苯乙煅溶液共聚的偶联反应

研究了ＴＭＥＤＡ与ＳｎＣｌ４用量对丁苯共聚偶联反应的影响。结果表明,取ＴＭＥＤＡ／Ｌｉ为．１,当ＳｎＣｌ４／Ｌｉ为０．１３时,ＨＩ达到最在值１．７３;当ＳｎＣｌ４／Ｌｉ为０．２５时,ＣＥ达到最大值６８．２５％。取ＳｎＣｌ４／Ｌｉ为０．１３,发现ＴＭＥＤＡ加入量对ＣＥ及ＨＩ无明显影响。     

丁二烯,苯乙烯溶液共聚体系的偶联反应

以ｎ－ＢｕＬｉ为引发剂,ＴＨＦ／ｎ－ＢｕＬｉ为８０－３００,在丁二烯、本乙烯负离子共聚体系中加入ＳｎＣｌ４或己二酸二乙酯（ＤＥＡＰ）进行偶联反应,研究了ＴＨＦ和偶剂用量、偶联反应温度和时间及共的不同链末端结构对偶联反应的影响。结果表明,ＳｎＣｌ４的偶联效率（５１．６％）高地ＤＥＡＰ（４３．８％）,且该体系共聚物链末端结构时偶联效率无影响;ＳｎＣｌ４较佳的偶联反应条件为：５０℃,３０ｍｉｎ,ＳｎＣｌ     

丁苯嵌段共聚物的偶联反应研究

以正丁基锂为引发剂、环己烷为溶剂、四氢呋喃为活性添加剂和结构调节剂,研究了用苯甲酯为偶联剂合成ＳＢＳ的规律。结果表明,用苯甲酸苯酯作偶联剂,其偶联效率（ＣＥ）可达９６％;偶联反应最快在３０ｓ内完成;偶联反应温度、ＳＢ段相对分子质量和聚合物溶液浓度对偶联反应无明显影响;当四氢呋喃／正丁基锂（ＴＨＦ／Ｌｉ）（摩尔,下同）值不大于０．５时,ＣＥ与苯甲酸苯酯偶联剂／正丁基锂（ＢｚＯＰｈ／Ｌｉ,摩尔比）值无     

溶聚丁苯橡胶结构与性能研究

以正丁基锂（n-BuLi)为引发剂，环己烷为溶剂，HTF、2G及TMEDA为极性调节剂，SnCl4、DVB及DEAP为偶联剂合成溶聚丁苯橡胶（SSBR），研究了调节剂种类及用量对SSBR的微观结构及共聚物苯乙烯序列分布的影响，同时也研究了不同极性调节剂和偶联剂对SSBR偶联效果及性能的影响。结果表明，改变调节种类及用量，可改变共聚物中丁二烯分子链中1，2－结构含量，其调节能力为2G＞TMEDA≥THF；所选用的调节剂用量制得共聚物中苯乙烯的序列分布趋无规分布。比较不同体系下SSBR的偶联效果，物理机械性能及DMA的Tanδ值，发现以THF作调节剂用SnCl4作偶联剂时制备的SSBR综合性能最优。     

2G/n-BuLi体系丁二烯一苯乙烯溶液共聚体系的偶联反应

以ｎＢｕＬｉ为引发剂,二乙二醇二甲醚（２Ｇ）作为结构调节剂,在丁二烯－苯乙烯负离子共聚体系中加入ＳｎＣｌ４或己二酸二乙酯（ＤＥＡＰ）进行偶联反应,研究了２Ｇ用量、不同聚合反应温度、偶联反应温度、偶联反应时间及共聚物不同链末端结构对偶联反应的影响。结果表明,随着２Ｇ添加量的增加、聚合反应温度及偶联反应温度的提高,存在偶联反应效率下降的趋势。在相同条件下ＳｎＣｌ４的偶联效率高于ＤＥＡＰ,且体系共聚物末端结构对偶联效率无明显影响     

1,2—Bd对TMEDA体系丁二烯—苯乙烯共聚偶联反应的影响

在１,２－Ｂｄ／ＴＭＥＤＡ体系下丁二烯－苯乙烯负离子共聚反应中,加入ＳｎＣｌ４和ＤＥＡＰ进行偶联反应。结果表明,在ＴＭＥＤＡ／Ｌｉ摩尔比为０．１时,随着１,２－Ｂｄ的加入,偶联效率明显下降,这一进一步印证了１,２－Ｂｄ会引起ＴＭＥＤＡ调节的丁苯共聚体系活性链失活。     

偶联法高苯乙烯橡胶的合成

以环己烷为溶剂、苯乙烯和丁二烯为单体、正丁基锂(n-BuLi)为引发剂、四氢呋喃(THF)为结构调节剂,通过活性负离子溶液聚合及偶联合成了高苯乙烯橡胶。研究了聚合温度、苯乙烯/丁二烯(质量比)、相对分子质量、n(THF)/n(n-BuLi)、丁二烯封端对高苯乙烯橡胶力学性能的影响及n(THF)/n(n-BuLi)对偶合效率的影响。结果表明,当苯乙烯/丁二烯质量比为60/40、THF/n-BuLi物质的量比相对为1.0~1.5时,在(63±3)℃下聚合,(75±5)℃下偶合可得到力学性能较好的高苯乙烯橡胶,其数均相对分子质量为(15~20)×104,相对分子质量分布为2.0~2.3。     

丁苯抗冲树脂偶合规律的研究

以苯乙烯、丁二烯为单体,正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,环己烷/正己烷为溶剂,环氧大豆油为偶联剂,通过阴离子聚合和偶合反应,研究了偶联剂的用量、偶合温度、偶合时间、偶联剂的加料次数等对偶合效率的影响,结果表明适宜的偶合温度为70℃～80℃,适宜的偶合时间为10min;并结合偶联剂的分子结构对环氧大豆油的偶合机理进行了探讨.     

高温溶液法制备SBR的结构和性能研究

以正丁基锂（n-BuLi）为引发剂、醚类化合物为调节剂、环己烷／正己烷为溶剂,采用阴离子高温聚合工艺合成了溶聚丁二烯／苯乙烯橡胶（SSBR）。通过GPC、NMR分别测试了SSBR的相对分子质量及其分布和微观结构;并对硫化胶性能和门尼粘度进行了测定。考察了调节剂、温度等因素对SSBR的相对分子质量及其分布、共聚物微观结构、序列分布以及动态力学性能和物理机械性能的影响。研究结果表明：所用调节剂是有效的SSBR高温聚合调节剂,可很好地调节SSBR中的乙烯基含量,获得微观结构适中的中高乙烯基丁苯共聚物;n（调节剂）／n（Li）对聚合速率及共聚物的1,2-结构含量有明显的影响,但对共聚物的相对分子质量分布无明显影响;温度对共聚物的转化率及微观结构均有一定的影响。     

多级连续搅拌反应器中丁二烯-苯乙烯负离子溶液聚合动力学

采用多级串联连续溶液聚合工艺,以n-BuLi为引发剂,四氢呋喃(THF)为结构调节剂,环己烷为溶剂,研究了不同平均停留时间、不同n-BuLi浓度以及聚合温度等反应条件对丁二烯(Bd)-苯乙烯(St)连续溶液共聚合反应动力学的影响。结果表明:在THF/[n-BuLi](摩尔比)为30、Bd/St(质量比)为7/3、聚合温度为80℃的条件下,多级串联连续溶液共聚合反应过程中Bd和St共聚合反应速率对[n-BuLi]呈近一次方关系,对单体浓度呈一次方关系;Bd的反应活化能为40.15kJ/mol,St的反应活化能为36.75kJ/mol。在上述同样的条件下而聚合温度为50~90℃时,Bd和St共聚合反应的竞聚率随温度的增加逐渐趋同。     

Modelling studies of the controlled anionic copolymerization of butadiene and styrene

The anionic polymerization of isoprene with n-butyl lithium and polar modifier such as TMEDA and tripiperdinophosphine oxide were studied and kinetic and reactor models are proposed for these systems. Reactor conversion, molecular weight distribution and polymer glass transition temperature had been calculated from the model and compared favorably to the actual data for various combinations of reactor systems and operating conditions. Simulations of the model can be used to design reactor systems and predict polymer properties of large-scale operations from results of small scale batch reactor runs.     

引发剂在氯乙烯共聚中的应用

介绍了在氯乙烯共聚中引发剂的选择方法,研究了温度与引发剂用量对聚合时间的影响。结果表明:在52、57、62℃使用引发剂D的用量分别为1．87、1．62、1．34 mmol时氯乙烯共聚的时间最短。     

丁苯嵌段共聚物溶液粘度影响因素探讨

从聚合物的分子量、合成方法、聚合配方、聚合物的微观结构、单体反应浓度等方面探讨了聚合物溶液粘度的影响因素。     

醋酸乙烯共聚反应的研究

以醋酸乙烯和共聚改性单体为原料，对制备醋酸乙烯共聚体的工艺条件进行了研究。当反应温度为７０～７２℃、反应时间为２ｈ时，共聚物的收率约为９５％，粘度为３０００～５０００ｍＰａ·ｓ，固含量为４０％左右，ｐＨ值为４～５．其性能优于市售白胶。