化学修饰电极及其在分析化学中的应用(一)

<正> 自1973年化学修饰电极问世以来,其发展极其迅速,它已成为近代电化学和电分析化学领域中的一个重要研究方向。在电分析化学中,一般所用的电极反应都是在电极与溶液界面发生电子转移的非均相反应,为提高分析的灵敏度和选择性,在电极材料的选择、电解质组成的改变、溶媒化效果的提高,以及测试仪器性能的改善等方面做了大量的工作。以往在电化学上所用的电极如汞、贵金属和碳等,只有电子授受的单一作用,溶液中大多数离子在电极上电子转移的速度较慢,如何使电极性能成为预计地、有选择性地进行所期望的反应,并提供更快的电子转移速度,从而提出了化学修饰电极。化学修饰电极是在电极表面赋于某     

太阳电池

太阳电池是一种廉价的电源。常见的一种叫固体光电池,它能将一间屋子照亮、烤热,但这需有太阳照射才行。还有一种人们不太熟悉的系统,即使太阳不照射,它也有可能利用太阳发电,这就是液体太阳电池。液体太阳电池象它的姊妹固体电池一样,采用光敏半导体材料。将光敏半导体材料浸没在导电的化学池中,不需要与其它固体材料组合即成光敏电极。与光敏电极浸在同一化学池中并用导线在池外与它相联的电极称为第二电极或对电极。当阳光照射到光敏电极上时,其表面发生使电子从化学池中转移的反应,电子沿导线向对电极移动。     

对苯二酚在DMPC仿生膜上的电化学行为

在金电极上构筑一种双肉豆蔻磷脂酰胆碱(DMPC)仿生浇铸膜。经椭圆偏振仪和电化学方法测量证实,DMPC仿生膜是较为致密的多层膜,同时对苯二酚能够透过DMPC仿生膜到达金电极表面进行氧化反应。结果表明,对苯二酚不仅可在脂质膜中进行电子转移,而且是一种重要的生物分子。反应在仿生环境内进行,也为研究生物小分子在真正的生物体内的反应提供有益的帮助。本文探讨对苯二酚在仿生膜修饰电极上的电化学行为,为生物膜中的电子转移过程提供了十分重要的信息。     

《物理化学》教学提要——第十二讲 电解质溶液

利用化学反应产生电能的装置称为电池,利用电能产生化学反应的装置称为电解池,蓄电池在放电时起电池作用,充电时则起电解池作用。 根据电极电势的高低确定正极和负极,根据电极反应的类型区分为阳极(发生氧化反应)和阴极(发生还原反应)。因此,原电池的正极为阴极,负极为阳极;而电解池的正极为阳极,负极为阴极。 原电池或电解池回路中各个截面通过的电流(或电量)是相等的。其中导线的导电是电子的运动,溶液的导电是离子的运动,而电极与溶液界面间的导电则是依靠电极反应,即氧化态物质与还原态物质之间的电子得失反应。     

自旋捕捉技术在多相体系光反应中的应用

众所周知,光与物质作用常常导致电子转移反应。这些单电子转移的产物通常是自由基。它们的寿命往往是很短的,可能很快经历进一步的氧化还原反应而成为反磁性物质。 为了检测短寿命的自由基,已发展了两种常用的技术:一是闪光光解与电子自旋共     

容量分析中的氧化剂与还原剂

氧化还原反应具有电子转移的反应称为氧化还原反应,在反应中接受电子的物质称为氧化剂,供给电子的物质称为这原剂。例如在下列反应中鈰离子是氧化剂,亚铁离子是还原剂:     

鹿蹄草素的电化学行为分析及其与DNA相互作用研究

应用差分脉冲伏安法、循环伏安法、控制电位电解法等电化学方法和紫外光谱法,研究了中药提取物鹿蹄草素在玻碳电极上的电化学行为及其与DNA的相互作用,并考察其相关电化学动力学参数。结果表明,鹿蹄草素在玻璃电极上发生了两个电子转移的电极反应,并且主要是受吸附控制的表面过程,其在玻碳电极上的电子转移数为2;随着DNA的加入,鹿蹄草素的峰电流降低、峰电位发生正移,说明鹿蹄草素与DNA通过嵌插方式相互作用,生成复合物,根据加入DNA后使鹿蹄草素的峰电流变化动力学参数,也可定量分析检测DNA的浓度。     

鹿蹄草素的电化学行为分析及其与DNA相互作用研究

应用差分脉冲伏安法、循环伏安法、控制电位电解法等电化学方法和紫外光谱法,研究了中药提取物鹿蹄草素在玻碳电极上的电化学行为及其与DNA的相互作用,并考察其相关电化学动力学参数。结果表明,鹿蹄草素在玻璃电极上发生了两个电子转移的电极反应,并且主要是受吸附控制的表面过程,其在玻碳电极上的电子转移数为2;随着DNA的加入,鹿蹄草素的峰电流降低、峰电位发生正移,说明鹿蹄草素与DNA通过嵌插方式相互作用,生成复合物,根据加入DNA后使鹿蹄草素的峰电流变化动力学参数,也可定量分析检测DNA的浓度。     

用于有机合成的电催化

一前言对于有机合成而言,电催化可以定义为:电催化是选择地改进电化学反应的总速率,使之得到最高的产品收率和节省总能耗的一门艺术和科学。这是一种广义的定义。它不仅包括纯粹的电子转移的催化,还包括跟电子转移反应同步的和后继的反应以及所有影响总反应速率和最终产物性状的化学和物理的因素。为简单起见,电催化主要分为多相电催化和均相电催化两种基本类型。二多相电催化电极是电化学反应的场所,且在过程中不被消耗,因而从广义上说,电极可视作电催化剂。但,电催化剂必须具备以下条件: (1)一定的电子导电性,至少与导电材料(例如石墨粉)充分混合后能为电子交换反应提供     

近年来有机电解合成的进展

在有机电解合成中采用反应性金属电极近年来已成为这一领域的新分支。这种类型的电极不仅起着在反应基质间进行电子交换的作用，而且也作为反应物参与反应，集电解合成与化学合成于一体。本文介绍借此方法一步合成醇，醛，酮羧酸等有机化合物的反应，讨论了电极性质及催化剂等因素对反应的影响，介绍有关电解合成装置。     

电化学反应工程学的发展与展望

1、电化学反应过程的特点电极反应是在金属导体和电解质溶液的接触面上,伴随着电荷的移动而发生的不均匀接触反应。电荷的迁移与物质的迁移速度都严格地遵守法拉第定律。电化学反应速度与电流密度的意义相同。在电极界面上存在着电极电位,这和化学反应中电极自由能的变化具有同样的意义。因此对电化学反应中电极电位和电流密度的关系进行研究。就可     

易更新磁性碳纳米管修饰电极对白蛋白的测定

自制了更新方便的磁性碳纳米管修饰电极,考察了该磁性电极在H2SO4-Kcl介质中的还原性以及峰电流的影响因素并成功用于牛白蛋白的测定。实验结果表明,电极反应受吸附控制;在-0．45V条件下,牛白蛋白在4-150pg·mL-1范围内与峰电流成反比,检出限为1．2pg·mL-1,并对反应机理进行探讨,电极反应受吸附控制,电极反应常数和电子转移常数分别为4．6s-1和0．19。     

电镀基础知识问答一百题(第21—40题)

21.什么是电解? 答:当电流通过电解液时,在电极上发生的氧化还原反应使电解质在电流作用下被分解的过程就叫做电解。通电时电解质的阳离子移向阴极,并在阴极得到电子而被还原成新物质;阴离子移向阳     

电子转移光氧化反应在有机合成中的应用

电子转移光氧化反应与光敏化的单重态氧反应是光氧化反应的两个最重要的组成部分。电子转移光氧化是随着光诱导电子转移反应研究的广泛开展而得以迅速发展的。近年来,与光诱导电子转移反应有密切关联的过渡金属配合物的可见光催化反应也已成为研究热点。一些过渡金属配合物催化的电子转移光氧化反应也已出现。本文根据电子转移光氧化反应的不同机理,对这些反应进行分类,介绍了不同类型的电子转移敏化剂(包括氰基芳烃类光敏剂、鎓盐类阳离子光敏剂、过渡金属配合物类光敏剂以及有机染料类光敏剂)引发的电子转移光氧化反应,并讨论了各类电子转移光氧化反应中底物的各种活性中间体、反应中氧的活性形式、可能的反应途径以及在有机合成中的应用。     

硫化镉光催化氧化1,4-二苯基丁二烯的反应

本文研究了在乙腈溶剂中硫化镉粉末光催化氧化反,反-1,4-二苯基-1,3-丁二烯的反应。认为反应历程是经负氧离子(O_(?)~-)与底物正离子自由基反应进行。发现水、二氧化钛、亚硫酸钠对反应有促进作用,讨论了其影响反应的原因。认为可通过加入电子转移物质减少半导体光生电子-空穴对的复合来提高半导体光催化效率。     

单电子转移反应与极性反应

有机化学反应可经由单电子转移反应途径和极性反应途径来进行。本文通过一些典型的反应来讨论此两种反应历程以及影响反应历程的主要因素，并从理论上加以阐述。     

相转移催化反应的研究—硝基苯烷醚的合成

一、前言相转移催化是近年来发展的一种新的合成方法。Makosza发现,二种反应物质,如分别处在互不相溶的溶液中,彼此很难反应,但加入少量第三种物质后却能促进反应迅速进行,该第三种物质称为相转移催化剂。应用相转移催化剂进行的反应称为相转移催化反应。这类反应的催化剂主要有鎓盐类化合物(季铵盐、季磷盐、季砷盐);冠醚类及非环多醚等,其中以季铵盐的应用最为广泛,价廉易得。与一般的合成方法相比,相转移催化反应具有反应速度     

FCC催化剂基质组分直链烯烃反应研究

制备了一系列SiO2-Al2O3基质材料,采用吡啶吸附—红外光谱法对其酸性特征进行了表征。并且以n-C^=7-1为模型化合物考察了反应产物分布与基质材料酸中心特性的关联,提出了n-C^=7-1的裂化反应网络,对n-C^=7-1的异构化、氢转移、芳构化等二次反应进行了探讨。结果表明,异构化反应过程同时以单分子与双分子两种机理进行,但双分子反应选择性较低;氢转移反应不仅与基质的酸中心密度有关,对酸类型的影响更为敏感,在只有L酸的基质上,氢转移以Rideal机理进行,活性随酸密度呈线性增加;在既有B酸又有L酸的基质上,氢转移更倾向于L-H机理,活性随酸密度呈指数增加;烯烃二次反应之间选择性的竞争很大程度上取决于B酸与L酸在总酸量中的分配。     

含磷的镍基合金对氢析出的电催化活性的研究

用电沉积的方法制备了镍磷、镍钴、镍钴磷及镍铈磷合金电极,并用电化学和ＸＰＳ等方法研究了上述电极对析氢反应的电催化活性、电极的电子结构及析氢机理。实验结果表明：在镍钴合金中加入第三元素磷以后,引起合金中的金属原子的未配对ｄ电子向Ｐ转移,使得合金中的电子结构和各元素的电子结合能发生变化,导致吸附氢键强度的改变,使之有利于氢析了。镍钴磷及镍铈磷合金电极对析氢反应具有较高的催化活性。     

9,l0-二氰基蒽光敏化香豆素加成反应的研究

光化学中的电子转移反应近年来引起了人们广泛的重视。9,10-二氰基蒽(DCA)作为贫电子敏化剂敏化的各类烯烃的光氧化反应,光重排反应,光加成反应等均有报道。我们在研究DCA光敏化香豆素反应时发现,香豆素与DCA能够发生电子转移的给体—受体加成反应,联苯(BP)可以充当二次电子转移体加速反应。