氢钼青铜修饰铂电极对甲醇氧化的电催化作用

利用循环伏安法研究了氢钼青铜在铂电极上的修饰作用和修饰铂电极在c(H2 SO4 ) =0 5mol/L溶液中对甲醇的催化作用。研究结果表明 :铂电极因钼酸盐的还原和钼青铜的氧化而得到修饰 ,低电位范围内修饰铂电极对甲醇的氧化有催化作用 ,催化氧化电流是未修饰电极上的1 6倍。酸性条件下 ,含高价态钼的钼青铜不稳定 ,会不断溶解对铂失去修饰作用 ,对甲醇的氧化效果与未修饰铂电极上的效果相同 ;而低电位时 ,钼青铜修饰铂电极则相对稳定     

甲醇在聚苯胺修饰铂钼共沉积电极上的催化氧化

用恒电位法和循环伏安法在铂电极上分别制备了聚苯胺修饰的分散氢钼青铜电极和分散铂电极,以及聚苯胺修饰的不同铂钼比例的铂与氢钼青铜共沉积电极。用循环伏安法研究了制备电极在c(H2SO4)=0.5mol/L水溶液中的电化学行为,以及对c(CH3OH)=0.1 mol/L的催化氧化行为。其中,分散氢钼青铜电极对甲醇无催化氧化的作用,铂与氢钼青铜共沉积电极对甲醇的催化氧化效果优于分散铂电极。铂-氢钼青铜共沉积电极对甲醇氧化的催化能力与共沉积铂钼的比例有关,当制备电极所用的溶液中n(氯铂酸)∶n(钼酸钠)=2∶1时,共沉积电极对甲醇的催化氧化活性最高,此时甲醇在共沉积电极上的氧化峰电流是单纯铂电极的2.632倍。     

用磷钼酸修饰甲醇燃料电池的铂电极

近年来以杂多化合物为基础的催化体系受到广泛的关注.为了研究杂多酸与铂电极对甲醇电催化氧化的协同效应,通过循环伏安扫描法制备了磷钼酸（H3PMo12O40）修饰铂电极.通过循环伏安和计时电流法研究了该修饰电极对甲醇氧化的电催化活性和抗中间产物的毒化作用,并比较了该修饰电极与其单酸盐（Na2MoO4）修饰铂电极的性能,测试结果表明：磷钼酸修饰铂电极能够提高对甲醇氧化反应的催化活性,基本上同其单酸盐Na2MoO4修饰铂电极的催化活性相当,并且这种促进作用主要是由Mo原子价态变化引起的.同时计时电流曲线测试结果表明,该修饰电极具有一定的抗毒化作用,但不如钼酸钠好.     

铂修饰聚吡咯电极电催化氧化甲醇的CO毒化特性

采用循环伏安法和电化学原位红外光谱技术研究了铂修饰聚吡咯电极(nm-Pt/PPy)对甲醇的电催化氧化反应,结果表明,nm-Pt/PPy对甲醇具有较好的电催化活性,当电位为1000mV时,可清楚地观察到甲醇经电氧化生成了最终产物CO2。但是在电化学氧化过程中仍存在CO的毒化现象,在低电位下,CO分别以桥式和线性方式吸附,随着电位升高,逐渐变为以线性吸附为主。另外,电氧化电位不宜过高,nm-Pt/PPy的电催化活性易因聚吡咯过氧化而降低。     

甲醇在碳载纳米Pt电极上的电化学研究

应用循环伏安法制备了nano-Pt/GC修饰电极,优化了铂微粒在电极表面的沉积条件,并用扫描电子显微镜(SEM)和在硫酸中的循环伏安曲线对其进行了表征。结果表明铂微粒较为均匀地分散在玻碳电极表面,粒径约为140nm,电极具有很大的比表面积。循环伏安实验结果表明nano-Pt/GC电极对甲醇电氧化的催化活性明显高于铂片电极,在该修饰电极上甲醇正向扫描和反向扫描时的氧化峰电位分别是0.67V和0.49V,峰电流为61.00mA/cm2和50.50mA/cm2,分别是铂片电极上的3.13倍和3.10倍,有效地提高了金属铂的利用率,铂微粒在电极表面的最佳沉积条件是循环次数为100次和沉积速度为5mV/s。     

载铂聚苯胺/聚砜复合膜修饰电极对甲醇的电催化氧化行为研究

采用循环伏安法制备聚苯胺(PAN)/聚砜(PSF)复合膜修饰电极,在其上电沉积铂粒子,制得载铂聚苯胺/聚砜复合膜修饰电极,用循环伏安法和交流阻抗法研究它对甲醇的电催化氧化行为。复合膜的化学组分用FTIR进行表征,复合膜内层载铂后的表面形态用SEM进行表征。结果表明,复合膜的内层(与工作电极接触的一面)是聚苯胺,外层(与溶液接触的一面)是聚砜,铂粒子在复合膜内层的多孔聚苯胺上均匀沉积,从而使载铂聚苯胺/聚砜复合膜修饰电极对甲醇有好的电催化氧化性能。     

钯复合材料电极催化甲醇氧化机理

在NaY/Teflon修饰玻碳电极上电化学辅助沉积钯微粒,制备钯复合材料电极,研究催化反应机理。采用循环伏安法(CV)、计时电流法和扫描电镜进行表征,结果表明,钯复合材料电极对甲醇的催化是单电子过程,改变甲醇氧化途径,降低活化能。该电极具有优越的放电特性,提高甲醇和电极利用率,对甲醇氧化具有良好的电催化活性。     

电沉积Ni-P/Ti电极电催化氧化甲醇性能研究

研究了钛电极上负载Ni-P和Ni在碱性介质中的甲醇氧化催化性能。结果表明,在Ni电极中掺杂P原子能够显著提高Ni电极电催化氧化甲醇的性能,主要表现在提高甲醇氧化反应电流和降低甲醇氧化反应的起始电位。氢与Ni-P之间的结合能较弱,使得吸附在Ni-P电极表面的氢原子能够快速容易的去除,提供更多的清洁表面来吸附甲醇分子以及形成甲醇氧化中间物CO的主要氧化剂H2Oa。研究还发现,Ni-P电极上甲醇氧化的起始电位与Ni(OH)2/NiOOH的氧化电位一致,而在Ni电极上甲醇氧化的起始电位比Ni(OH)2/NiOOH的电位更高,其主要是由于H原子与Ni之间的结合能比Ni-P更强。另外,P的存在能够显著降低Ni-P的晶粒尺寸、增加比表面积,从而有利于提高甲醇氧化反应电流。     

正丁醇在Pt及其修饰电极上氧化的EQCM研究

运用电化学石英晶体微天平 (EQCM)研究了正丁醇在Pt、Pt/Sbad和Pt/Sad电极上的电氧化过程 ,结果表明正丁醇的氧化与电极表面氧化物种有着密切的关系。Pt电极表面Sb修饰原子能在较低的电位下吸附氧 ,催化正丁醇的氧化在较低电位下进行。相反 ,Pt电极表面S修饰原子的氧化会消耗表面氧化物种 ,从而抑制正丁醇的电氧化。     

乙二醛在纳米TiO2-Pt电极上的电催化氧化

通过电沉积修饰铂微粒制备Ti基纳米TiO₂-Pt（Ti/nano-TiO₂-Pt）修饰电极,采用循环伏安法研究了乙二醛在Ti/nano-TiO₂-Pt上的电催化氧化。结果表明：Ti/nano-TiO₂-Pt修饰电极对乙二醛的氧化呈现较高的电催化活性,可作为乙二醛电氧化合成乙醛酸的高活性催化电极。     

化学修饰电极及其在分析化学中的应用(二)

<正> 2.强吸附修饰电极的应用吸附修饰电极主要是通过一些化合物在铂或碳电极表面上的电化学氧化还原,或者是电极本身的表面对这些化合物的作用引起的不可逆吸附而制成的。例如,通过烯属类化合物在铂电极表面上,与铂-碳相互作用而制成的吸附修饰电极。因连接的方式仅仅是靠分子之间相互作用,因而相对于其它两种     

金-铂纳米空球催化甲醇氧化的行为

介绍了以硒溶胶为模板,研制金-铂纳米空球[(Au-Pt)HN]及其修饰玻碳(GC)电极[(Au-Pt)HN/GC]的方法;用SEM、HR-TEM、UV-Vis、XRD和电化学循还伏安等方法检测了(Au-Pt)HN的表面形貌、结构与组成;碱性介质中,利用常规电化学方法研究了(Au-Pt)HN/GC对甲醇的电催化氧化行为,考察了金、铂配比不同的(Au-Pt)HN对催化甲醇氧化性能的影响,得出金、铂配比不同的(Au-Pt)HN对催化甲醇氧化的活性顺序为:20∶150∶1100∶110∶15∶1。     

铂微粒修饰聚苯胺膜电极对甲酸电催化氧化的研究

采用循环伏安法研究Pt盘电极 (Pt)、铂微粒修饰Pt盘电极 [Pt(Pt) ]和Pt微粒修饰聚苯胺膜电极 [PAN(Pt) ]对甲酸电催化氧化行为的影响 ,比较了它们对甲酸电催化氧化的活性 ,发现PAN(Pt)电极对甲酸电催化氧化的表观电流密度为 3 79× 10 2 mA·cm-2 ,分别比Pt、Pt(Pt)和Pt-PDMA/Pt电极约高 2 35、2 5和 6 3倍。峰电位比Pt PDMA/Pt电极约低 0 16V。     

L-半胱氨酸在金电极上的自组装及其电化学性能研究

将L-半胱氨酸(L-Cys)自组装到金电极表面制成L-Cys/Au修饰电极,并用电化学方法研究了它的电化学性质。研究了葡萄糖在自组装膜修饰电极上的电化学氧化行为,实验表明,该膜对葡萄糖的氧化有催化作用。     

鸟嘌呤和腺嘌呤吸附和电氧化行为的电化学石英晶体微天平研究

基于压电电化学石英晶体微天平(EQCM)技术,研究了腺嘌呤(A)和鸟嘌呤(G)在裸金电极和多壁碳纳米管(MWCNTs)修饰金电极上的吸附和电氧化行为。结果表明,在金电极上,A的吸附量和氧化电流均比G大,而在MWCNTs/Au电极上,A和G可类似地吸附,但其氧化峰电位负移且氧化峰电流增大,表明MWCNTs对A和G的氧化具有催化作用。实验发现,A和G在裸金电极上氧化的电子转移数分别为5.4(RSD=±2.3%)和1.9(RSD=±1.3%),而在MWCNTs/Au电极上的氧化电子转移数分别为5.1(RSD=±1.8%)和1.5(RSD=±1.6%)。     

聚苯胺复合修饰电极对抗坏血酸的电催化氧化

研究了聚苯胺/聚乙烯磺酸盐(PAn/PVS)复合修饰电极的制备及其在中性缓冲溶液中对抗坏血酸(AH2)的电催化性能.结果表明,该复合修饰电极对抗坏血酸具有良好的电催化作用,其催化氧化峰电位为80 mV,催化氧化的温度系数为2.62%/℃.在浓度为1.0×10-6～5.0×10-3 mol/L范围内,催化电流与抗坏血酸的浓度具有良好的线性关系.     

乙二醇的电化学分析方法研究

本文制备了介孔碳/纳米铂复合材料修饰玻碳电极,并采用循环伏安法研究了乙二醇在该电极上的电化学行为,与乙二醇在裸玻碳电极上的电化学行为进行相应的对比,发现乙二醇在修饰电极上的氧化峰电流较大,且氧化峰电势电位较低,表明乙二醇在该修饰的电极上具有良好的电催化氧化效应。乙二醇在浓度范围为1.0×10~(-5)~1.0×10~(-3)mol/L之间与峰电流ip呈良好的线性关系,据此建立了乙二醇的电化学分析方法,可用于实际样品中乙二醇的测定。     

苯甲醇在铂和钯电极上的电化学反应活性研究

为研究电极性能对苯甲醇（BA）反应活性的影响,用差示电化学质谱分析（DEMS）和循环优安法对0．1mol/L HCIO4中的2mmol/L苯甲醇在铂和钯电极上的电化学反应进行了研究。挥发性产物的在线质谱分析显示,苯甲醇和这些金属相互作用,部分离解成苯。CO2是检测出来的唯一一种氧化产物。相应的质谱信号显示出3种不同的组成。用伏安扫描时发现,每种组成的范围强烈依赖于电极性质,但以钯为电极时,每种组成的范围也随着伏安扫描时的电极电势范围的变化而变化。在电解还原过程中,铂和钯表现出不同的催化活性,在铂电极上发生分子的氢解和芳环的氢化作用,而在钯电极上芳环的氢化作用很少发生。     

纳米氧化铜/石墨烯修饰电极的制备及对H_2O_2的检测

采用电化学方法在玻碳电极上修饰石墨烯及纳米氧化铜,制备了纳米氧化铜/石墨烯修饰电极(nanoCuO/ERGO/GCE)。研究了纳米氧化铜/石墨烯修饰电极的电化学性质。该修饰电极在氢氧化钠溶液中,低电位下(0.08V)可催化氧化过氧化氢。在2.3×10-5~3.0×10-3mol/L和3.0×10-3~8.3×10-3mol/L浓度范围内,过氧化氢的响应电流与浓度呈良好的线性关系,线性相关系数分别为0.9943和0.9972,检测限为6.96×10-6mol/L(三倍噪音法)。     

镍钼释氢阴极的研制和动力学参数测定

通过对镀液组成和电镀工艺条件的研究,制成了释氢催化性能优良的镍、钼镀层阴极。此电极在80℃9.8％NaOH溶液中,电流密度为1kAm~(-2)下的释氢电位比未镀镍钼的软钢底材阴极的释氢电位下降300mV,测定了所制电极的释氢反应动力学参数。