氢氧化钙羰基化合成甲酸钙的动力学研究

在半间歇操作方式的高压反应釜中进行氢氧化钙羰基化合成甲酸钙反应，氢氧化钙以固体粉末分散于纯水，连续向反应釜内通入高纯度CO，排除气-液、液-固传质阻力的影响，在反应温度333K～373K、压力2．5MPa～4．4MPa的恒定条件下，定时测定反应生成物浓度。实验结果表明，当氢氧化钙粒径小于0．125mm、质量浓度为0．0913g／mL时，该氢氧化钙固含量对反应速率无明显的影响，反应级数为0级。以幂函数作为动力学方程对动力学数据进行处理，主要动力学参数为：一氧化碳的反应级数为0．8级，反应活化能为28．245kJ／mol，指前因子24．23 mol-1·L-1·min-1·MPa-0．8。     

氢氧化钙羰基化合成甲酸钙反应动力学

以半连续进料方式在高压搅拌釜中对氢氧化钙羰基化反应进行了系统的研究。采用XRD对反应产物进行了定性分析,证明反应生成物为甲酸钙和极少量的碳酸钙。与生成甲酸钙的主反应相比,生产碳酸钙的副反应速率较小可以忽略。考察了反应工艺条件对反应的影响,结果表明,转速达到1 000 r/min时,可以消除外扩散的影响。在反应温度423~453 K、压力2.0~3.5 MPa、不同氢氧化钙初始浓度下对反应进行考察,使用幂函数形式的动力学模型对实验数据进行拟合,结果表明,该反应对CO为一级反应,反应活化能为54.7 kJ·mol^-1。通过模型计算结果与实验数据的比较,证明该模型具有较好的实用性。     

氢氧化钠羰基化合成甲酸钠工艺深入研究

通过热力学计算证明一氧化碳水合反应无法进行,同时对氢氧化钠羰基合成甲酸钠反应机理进一步探讨。对甲酸钠合成的化学反应焓变进行理论计算,为-90.131 kJ/mol。在此理论基础上,围绕优化甲酸钠反应条件开展研究,摸索出了生产中预热器温度控制的适宜范围(145~155℃)。通过实验发现:一氧化碳压力越高,反应速度越快,反应时间越短;在一氧化碳分压一定的情况下,氮气分压高低对甲酸钠的合成反应速度和转化率都没有影响。     

硫化钙制取甲酸钙工艺试验研究

采用硫化钙和甲酸为原料,制备甲酸钙产品。进行了正交优化试验并确定最优化工艺参数,结果表明,此工艺能得到高含量的甲酸钙产品。     

羰基化合成甲酸钙实验安全分析及对策

使用一氧化碳和氢氧化钙羰基化合成甲酸钙工艺是国内较为关注的研究热点。由于羰基化合成甲酸钙需要在高温、高压条件下进行,而反应原料一氧化碳又是易燃、易爆、有毒的危险化学品,因此,开展合成试验具有较大的危险性,必须要认真进行系统安全分析并制定相应安全对策及规程。对使用釜式反应试验装置合成甲酸钙实验的安全性进行了分析,并根据分析结果提出了对策及相应的安全规程。     

羰基化法在醇溶剂中合成甲酸钠的研究

采用乙醇为溶剂,研究了一氧化碳与氢氧化钠的羰基化反应制备甲酸钠的工艺过程,考察了搅拌速率、乙醇浓度、原料NaOH/CO物质的量比、一氧化碳初始分压以及反应温度等因素对反应速率的影响。实验结果表明,适宜的工艺条件为:搅拌速度为300r/min、乙醇浓度为95%、原料NaOH/CO物质的量比为0.88、一氧化碳初始分压为1.5 MPa、反应温度为80℃。在此条件下,甲酸钠的收率可达到91.71%,纯度为100%。     

乙炔羰基化合成丙烯酸甲酯工艺的研究

以乙炔、甲醇为原料,卤化镍为主催化剂,羰基化合成丙烯酸甲酯,考察了反应温度、反应压力、反应时间、搅拌转速等因素对反应的影响,确定最佳的工艺条件。结果表明:在185℃和5.5MPa下,搅拌转速600r/min,反应3h,乙炔的选择性为96.59%,丙烯酸甲酯的收率(相对乙炔)达到93.71%。     

由含CO的尾气净化合成甲酸甲酯

介绍了甲醇羰基化合成甲酸甲酯的研究进展 ,并着重指出由含CO的工业尾气与甲醇合成甲酸甲酯工艺的经济性及对环境的友好性。     

一氧化碳、甲醇液相羰基化合成甲酸甲酯的助催化剂研究

在间歇釜式反应器中,进行一氧化碳与甲醇羰基化合成甲酸甲酯的合成,考察甲醇钠碱性催化体系对反应的影响。结果表明:以甲醇钠为主催化剂,添加吡啶作为助剂,有较好的助催化剂的作用。     

一氧化碳、甲醇羰基化液相合成甲酸甲酯工艺条件的初步研究

在甲醇钠为主催化剂的条件下,研究了甲醇与CO羰基化事成甲酸甲酯,考察了反应温度、CO分压、催化剂浓度、助催化剂浓度以及原料甲醇含水量等因素对反应的影响,并用正交试验方法确定了一定工艺范围内的最佳工艺操作点。     

乙炔羰基化合成丙烯酸甲酯的研究

以乙炔、一氧化碳和甲醇为原料,卤化镍为主催化剂,羰基化合成丙烯酸甲酯,考察其在不同的反应温度、反应初始压力、原料配比、反应时间和催化剂用量下对反应结果的影响,确定最优的工艺条件。实验表明：以甲醇为溶剂,在185℃左右和5．2～5．5MPa的条件下,n（甲醇）：n（乙炔）：n（CO）=5．5～6．2：1：1,催化剂用量0．85wt％～0．9wt％,反应4～5h,丙烯酸甲醣的收率（相对乙炔）达到90％以上。     

羰化合成苯乙酸新工艺的扩试研究

在 5 0 L 反应釜上进行了以 Co( CO) - 4 -甲醇体系为催化剂的氯苄羰化合成苯乙酸试验 ;苯乙酸收率达到 84.8% ,钴回收率达 94.4% ,产品质量达 99%以上 ,经四川抗菌素研究所进行青霉素发酵试验 ,产品符合要求 ,可用于青霉素生物合成前体。由于钴回收率高 ,生产成本较低。使用的 CO含量 >90 % ,O2 含量≤ 0 .1%。     

甲酸甲酯合成技术进展

介绍甲酸甲酯的合成方法，即甲醇酯化法、甲醇气相催化脱氢法、甲醇羰基化法、合成气直接合成法最新技术进展，并分析了这几种方法的优劣。