氧化-磷酸酯化亚麻油加脂剂制备及作用机理

以亚麻油、过氧化氢为原料，首先合成了环氧值分别为1.16mmol/g、1.52mmol/g和2.32mmol/g三种环氧亚麻油，再与定量的磷酸进行酯化反应，合成了LCF-P1、LCF-P2和LCF-P3三种结合型氧化-磷酸酯亚麻油皮革加脂剂。将其应用于皮革加脂，探究了不同环氧化程度对氧化-磷酸酯化皮革加脂剂的加脂性能影响，并与市售磷酸酯加脂剂进行了加脂效果对比；用扫描电镜(SEM)观察了皮革加脂前后断面胶原纤维形貌变化。实验结果表明：环氧值为1.52mmol/g的加脂剂LCF-P2表现出良好的加脂性能，加脂后皮革柔软度达10mm，抗张强度为35.91 N/mm2, 撕裂强度为49.56 N/mm，皮革增厚率为24.36%，在皮革增厚率、机械强度提高方面略优于市售磷酸酯加脂剂。     

磷酸化技术及其在皮革加脂剂中的应用

综述了在制备磷酸酯皮革加脂剂中使用的磷酸化试剂如三氯氧磷、三氯化磷、磷酸、多聚磷酸及五氧化二磷各自的优缺点，指出P2O5是皮革工业中应用最广泛、最重要的磷酸化试剂；简述了磷酸酯的组成分析方法及其注意的问题；介绍了合成磷酸酯在皮革加脂中的研究进展，并强调为了更好地提高磷酸酯加脂剂的加脂性能，要从皮革工业对于加脂剂的多功能和绿色化的要求来对磷酸酯的分子进行设计。     

磷酸化反应及其在皮革中的应用

综述了在皮革加脂剂中使用的磷酸化试剂种类三氯氧磷、三氯化磷、磷酸、焦磷酸、五氧化二磷、多聚磷酸(缩合磷酸)、五氧化二磷/磷酸及各自的优缺点;叙述了常见的磷酸化方法有多聚磷酸法、共沸脱水法、五氧化二磷/磷酸法、五氧化二磷的粉状加入和溶剂加入法;简述了磷酸酯的组成分析方法及其注意的问题;介绍了合成磷酸酯在皮革加脂中的研究现状,并指出为了更好的提高磷酸酯加脂剂的加脂性能,要从皮革工业对于加脂剂的多功能、绿色化的要求来对磷酸醇的分子进行设计。     

P2O5分散法合成十六烷基磷酸酯皮革加脂剂

以10#机油为分散剂均匀分散P2O5,并与十六醇进行磷酸化反应和水解反应,得到了低游离磷酸含量的十六烷基磷酸酯皮革加脂剂,解决了合成磷酸酯皮革加脂剂过程中P2O5易吸湿结块问题。通过正交实验对合成反应的条件进行了优化。结果表明,P2O5采用10#机油分散进料可提高产物中十六烷基磷酸酯的含量;当n(十六醇)∶n(P2O5)=2∶1,磷酸化反应较佳的条件为:m(10#机油)∶m(P2O5)=2∶1,磷酸化温度80℃,磷酸化时间3h;水解反应的较佳条件为:水解温度70℃,水解时间2 h,水用量2.0%(基于反应物的总质量)。在此优化反应条件下,产物中十六烷基磷酸单酯、双酯和游离磷酸的质量分数分别为65.2%、25.3%和9.5%。当10#机油与P2O5质量比大于2.5后,十六烷基磷酸酯加脂剂的乳液稳定性下降,加脂革柔软度降低。     

MLA型磺化琥珀酸羊毛醇酯皮革加脂剂的制备及性能

将羊毛醇与其他活性氢化合物改性剂混合并融化均匀,同顺丁烯二酸酐在 95℃反应 3h,形成顺丁烯二酸单酯,加入Na2SO3 饱和水溶液,在 80℃磺化反应 2h得到磺化琥珀酸羊毛醇酯钠盐。将其与氧化亚硫酸化鱼油、氧化亚硫酸化蓖麻油、硬脂酸聚氧乙烯酯和烷基酚聚氧乙烯醚复配,制得以磺化琥珀酸酯钠盐为主要组分的MLA型皮革加脂剂。多媒体显微镜显示该加脂剂乳液平均粒径在 0. 5μm以下。并对该加脂剂的制备原理和性能进行了探讨,从加脂革的组织结构、理化指标分析等验证了MLA型皮革加脂剂具有良好的加脂效果。     

磷酸酯加脂剂合成的新技术研究及其应用

以蓖麻油和鱼油的混合油为原料,采用固体酸催化和P2O5溶剂分散法的新技术来合成一种新型磷酸酯皮革加脂剂。探讨了酯交换反应和磷酸化反应的合成原理。采用固体酸作催化剂,其催化活性高且可回收再生,产物改性深度高,产物色泽浅,稳定性好。P2O5采用溶剂法加料,反应温和、反应产物中磷酸单双酯的摩尔比、P2O5转化率及总酸值均高于P2O5直接投入法。经复配制成性能优良的磷酸酯加脂剂,加脂实验表明,革身丰满、柔软、有一定的油润感和丝光感。     

玉米油改性结合型加脂剂的合成与应用

为了改善结合型加脂剂流动性,以玉米油为原料,采用NaOH和乙醇溶液为酯交换剂,在120~150℃同时进行酯交换反应和酰胺化反应。产物再经110℃酯化,70~75℃亚硫酸化,得到结合型加脂剂。其流动性、稳定性、结合力和乳化性好;质量分数大于4%的结合型加脂剂乳液表面张力达37.8 mN/m,具有良好的表面活性和渗透性;经加脂剂单独加脂的皮革,增厚6.25%,颜色浅淡,丰满柔软。由应用实验得出其合适的加脂条件为:中和pH=6.5,加脂温度60℃。     

LG-型毛皮及皮革专用加脂剂的研制

本文介绍以合成混合脂H、氢化合物P和乳化剂T为原料制备兼有填充性和助染性的LG—型毛皮及皮革专用加脂剂的工艺条件、产品应用效果和效益。该加脂剂为乳剂,采用转相法制备,其生产工艺条件为:转相温度80~85℃、乳化剂量7.5%、搅拌时间0.5小时,搅拌速度240转/分、加水时间20分。该剂可用于皮革加脂,也可用于毛皮的刷加脂和浸加脂。     

聚硅氧烷改性树枝状聚合物的制备及应用

以端氢聚二甲基硅氧烷(HTPDMS)和烯丙基缩水甘油醚(AGE)为原料,利用硅氢加成反应合成出单端环氧基聚二甲基硅氧烷(SEPDMS),再将其接枝到一代树枝状聚酰胺-胺(G1 PAMAM)上,制备出聚硅氧烷改性的树枝状-线性聚合物(G1 PAMAM-Si)。通过傅里叶红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1HNMR)及纳米粒度分析仪表征分析了产物的结构及乳液性能。将G1 PAMAM-Si应用于皮革加脂工序,并使用扫描电镜(SEM)、X射线衍射谱图分析手段考察了加脂后皮革样品的结构与性能。结果表明,G1 PAMAM-Si加脂后革样胶原纤维间距增大,纤维排列无序度增加。柔软度增加至6.07 mm,抗张强度为17.43 MPa,且撕裂强度增加至94.97 N/mm。     

磷酸酯加脂剂的合成与应用

制备了高碳醇磷酸酯，并考察了磷酸酯合成的因素。以此与蓖麻油磷酸酯为基质的加脂剂，用于正面服装革和反绒革加脂，成革柔软，丰满性好，富有油润感和较好的丝光效应。     

CZF和CWF高档服装革合成加脂剂在制革工业中的应用(摘要)

<正> 1.油品的选择对加脂作用的影响 文章简要叙述了各类不同油脂的有关加脂理论和不同油品的加脂作用,指出天然油脂制备成加脂剂加脂后存在着革面容易变硬、脆裂等缺点,应用受到局限,单纯采用一般的动植物油脂及其它硫酸化产品不能满足不同品种皮革的要求,因此,合成加脂剂得到了广泛的应用。加脂剂油类品种对加脂效果影响起着主导作用,目前朝着天然动植物油脂、矿物油、合成油脂相结合构成复合型加脂剂的方向发展,同时需进一步研究使用的乳化剂,制备成细乳液形态的加脂剂更有利于渗透,提高加脂效果,以使皮子的粒面手感柔软、丰满。     

鱼油磷酸酯加脂剂的合成

以鱼油作为原料,采用固体酸催化酯交换反应,制得酯交换鱼油,其最佳工艺条件是:n(甲醇)∶n(鱼油)=4.5∶1,催化剂用量为2.0%,反应温度为65℃,反应时间为5h;然后在60～70℃下,以P2O5为磷酸化试剂反应5h,使产物中单酯和双酯的摩尔比达到4.17∶1,游离磷酸的含量不大于3.07%。探讨了作为磷酸酯皮革加脂剂的P2O5溶剂应遵循的原则以及采用溶剂分散法加料对磷酸酯合成的优点,再与其他加脂材料复配,制得鱼油磷酸酯加脂剂,其外观为浅红至红棕色透明油状物,流动性好,总固含量为50%～60%,乳液(1∶9)在24h内不分层。     

过氧化氢一步法制备环氧亚麻油工艺

报道了亚麻油在以石油醚为溶剂、磷酸为催化剂的条件下,经甲酸、双氧水环氧化,一步合成增塑剂———环氧亚麻油的一种新方法。该法反应条件温和,操作方法简单,反应时间较短,而且产物各项指标均可达到增塑剂标准:环氧值>7.8,碘值<10,酸值<0.5。     

ASF-M氨基酸型两性合成加脂剂

ＡＳＦ－Ｍ氨基酸型两性合成加脂剂是由西北轻工业学院皮革研究所（蓝博士工作室）经过近１年的努力开发出来的,该产品外观为白色软膏状（类似雪花膏）,观感好,其中氨基酸型加脂成分占有效物的８０％左右,不含与皮革没有结合能力的中性油,其合成工艺成熟,生产过程无“三废”排放。ＡＳＦ－Ｍ加脂剂可与任何阴离子及非离子加脂剂同溶混合使用;在皮革加脂时可使用ＡＳＦ－Ｍ５％左右,同时减少其它合成加脂剂３％～５％;ＡＳＦ－Ｍ可促进染料和其它加脂剂的渗透与结合,若在加入染料后１０～１５ｍｉｎ使用３％～５％的ＡＳＦ－Ｍ,还…     

FLA—Ⅰ型非离子皮革加脂剂的研制

本文是采用棉油皂脚制得的棉油酸和合成脂肪酸为原料分别制取氯化棉油酸甲酯和合成脂肪酸甲醇,再与非离子型皮革加脂用乳化剂等复配制取FLA—Ⅰ型非离子皮革加脂剂的研制报告     

亚硫酸化羊毛脂加脂剂的合成与应用(摘要)

<正> 亚硫酸化羊毛脂加脂剂是一种具有增进皮革的表面滑润感和柔软度、疏水和耐光等效果的高档加脂剂,由羊毛脂及其衍生物经亚硫酸化加工处理而成。我国年产羊毛18万吨左右,可回收羊毛脂近万吨。本文以国产羊毛脂为原料对该加脂剂的合成工艺进行了研究,得到淡黄色的浆状加脂剂,阴离子型,有效成分约50％,10％乳液pH值为中性,贮存期大于1年。该加脂剂经多家制革厂应用,结果一致表明:(1)它具有增进皮革的滑润手感的性质,可作为手感改良剂在主加脂中使用;若在表面加脂及涂饰中使用,则其效果会更加显著,且不会影响成革的耐干湿擦性能。(2)柔软效果良好;其填充性及选择填充性均较鱼油的好,因而更     

UV固化含磷环氧丙烯酸酯的合成与性能研究

以三氯氧磷(POC l3)和丙烯酸羟乙脂(HEA)为原料合成了二丙烯酰氧乙基磷酸酯,并将其继续与环氧树脂E-51反应,合成了一种四官能度的UV固化含磷环氧丙烯酸酯。确定了上述2步反应的最佳反应条件。对含磷环氧丙烯酸酯低聚物配制的胶液进行了物理力学性能测试。结果表明:POC l3、HEA的物质的量比为2∶1,以三乙胺做缚酸剂,反应温度60~65℃,合成的二丙烯酰氧乙基磷酸酯颜色浅,收率90%,纯度93.2%。二丙烯酰氧乙基磷酸酯和环氧树脂E-51的物质的量比为2∶1,反应温度70~75℃,含磷环氧丙烯酸酯纯度88%以上。将含磷环氧丙烯酸酯低聚物配成胶液后,和环氧丙烯酸酯相比,黏度降低了95%倍,剪切强度和附着力提高了2倍,固化时间和体积收缩率大大降低。     

菜籽油的羟化乙氧基化改性与加脂应用

以菜籽油为原料,通过酯交换、环氧化和环氧化开环反应,合成了羟化乙氧基化双重改性菜籽油。最佳合成条件如下。(1)环氧化反应:以强酸性阳离子交换树脂为催化剂,以冰乙酸为活性氧载体,催化剂用量为酯交换菜籽油质量的5%、双氧水用量为酯交换菜籽油质量的40%、反应温度50℃、反应时间6h,(2)开环反应:环氧化油脂与聚乙二醇(PEG)的质量比为1.67:1、KOH用量为环氧化油脂质量的1%、反应时间4h、反应温度55℃。最终得到以羟化乙氧基化双重改性菜籽油为主的加脂剂,具有极好的乳化性、稳定性,经加脂的成革柔软、丰满、有弹性,手感滑爽,加脂效果优良。     

HLB法在加脂剂研制中的应用(摘要)

<正> 加脂剂是制革工业中一种极为重要的化工材料。本文首先阐述了乳化剂在加脂剂中的作用及对加脂过程的影响,强调从亲油-亲水平衡角度出发,选择乳化剂的必要性。皮革是一种微孔结构极为发达的多孔物质,比表面甚大(220m~2/g左右)。它有一定的孔径分布,所以     

过氧化氢一步法制备环氧亚麻油工艺

报道了亚麻油在以石油醚为溶剂、磷酸为催化剂的条件下,经甲酸、双氧水环氧化,一步合成增塑剂——环氧亚麻油的一种新方法。该法反应条件温和,操作方法简单,反应时间较短,而且产物各项指标均可达到增塑剂标准：环氧值＞7.8,碘值＜10,酸值＜0.5。