无溶剂法双氧水环氧化环己烯制备环氧环己烷

使用大孔聚苯乙烯-二乙烯苯交联树脂(PS)为载体,制备出了一系列季铵盐杂多酸催化剂,对催化剂进行了红外表征,并使用电感耦合等离子体发射光谱(ICP)测定催化剂中活性组分钨的含量。将催化剂应用于无溶剂双氧水环氧化环己烯制备环氧环己烷的反应中,并对影响反应的因素如催化剂种类、数量,盐类助催化剂的种类、数量,反应温度,摩尔比等进行了讨论。结果表明盐类特别是KCl的加入可以明显提高环氧环己烷的选择性和产率。在用35%H2O2=0.22mol的实验中,使用PS接枝N,N-二甲基十二烷基铵磷钨杂多酸(PS-12-PW4)催化剂3g,助催化剂KCl0.15g,反应温度50℃,反应时间8h,环己烯与双氧水的摩尔比1.75:1的条件下,环氧环己烷的产率可达80%。催化剂重复使用7次以后活性未明显改变。     

环己烯液相环氧化合成环氧环己烷

合成了钼(Ⅵ)络合物——钼(Ⅵ)合乙酰丙酮，并用元素分析和红外光谱技术对其进行了表征。以过氧化羟基异丙苯为环氧化剂，以钼(Ⅵ)合乙酰丙酮为催化剂，研究了反应物料配比，溶剂用量，催化剂用量，反应温度，时间等因素对环氧化合成过程的影响，阐述了钼(Ⅵ)合乙酰丙酮催化环己烯和过氧化羟基异丙苯(CHP)合成环氧环己烷反应的机理。通过对影响反应过程的诸因素考察和分析，优化出了较佳合成工艺条件，即：n(0)：n(CHP)=3：1。以n(CHP)=0．04mol计，溶剂10mL，钼(Ⅵ)合乙酰丙酮0．1g，反应温度80℃，反应时间60min。以过氧化羟基异丙苯计，环氧环己烷收率在99％以上，纯度约99．9％(GC分析)。     

环己烯催化环氧化合成环氧环己烷反应研究

以双醛淀粉Schiff碱钴配合物为催化剂,分子氧为氧化剂、异丁醛为引发剂,研究了乙腈溶液中环己烯合成环氧环己烷的工艺过程,考察了各种因素对环氧化反应的影响及催化剂重复性能。结果表明,催化剂用量1.2%,氧气流量20 m L/min,醛烯摩尔比2,温度35℃,时间8 h,此时环己烯的转化率和环氧环己烷的选择性可达到82.8%,71.2%;催化剂分离回收容易,可重复使用3次。     

环己烯催化环氧化合成环氧环己烷反应研究

以双醛淀粉Schiff碱钴配合物为催化剂,分子氧为氧化剂、异丁醛为引发剂,研究了乙腈溶液中环己烯合成环氧环己烷的工艺过程,考察了各种因素对环氧化反应的影响及催化剂重复性能。结果表明,催化剂用量1.2%,氧气流量20 m L/min,醛烯摩尔比2,温度35℃,时间8 h,此时环己烯的转化率和环氧环己烷的选择性可达到82.8%,71.2%;催化剂分离回收容易,可重复使用3次。     

环己烯催化环氧化合成环氧环己烷的的优化实验研究

实验选用绿色环保且原子经济性高的分子氧或H2O2为氧化剂,以自制的固载型过氧化磷钨杂多酸季铵盐相转移催化剂,对环己烯催化环氧化合成环氧环己烷研合成工艺条件进行了研究。得出在不使用任何溶剂时的优化条件为:反应物料物质的量配比n环己烯∶nH2O2=1.75∶1(摩尔数),wH2O2水溶液(w=30%)∶w催化剂=7.08∶1(质量比),wH2O2水溶液(w=30%)∶w助剂A=21.24∶1(质量比);反应温度55℃,反应时间5.5 h。在此条件下环己烯的平均当量转化率为84.89%,目的产物环氧环己烷的选择性平均值达94.53%。     

环己烯的环氧化研究进展

综述了以环己烯环氧化为代表的烯烃的环氧化研究进展 ,并介绍了有机过氧化物体系、分子氧体系及电化学合成等工艺的优缺点     

内标法测定环己烯氧化产物中环己烯和环氧环己烷含量

以正庚烷为内标,测定环己烯氧化产物中环己烯和环氧环己烷含量的方法。环己烯和环氧环己烷的标准曲线表明,两种物质和内标正庚烷的质量比与其相应特征峰的峰面积之比有较好的线性关系,相关系数达0．99以上,环己烯的相对误差小于5％,环氧环己烷的相对误差小于6％。该方法准确可靠,内标廉价、易得、稳定、无毒,能满足科学研究和工业生产的需要。     

一种新型环己烯合成环氧环己烷催化剂的制备及表征

针对现有固载型相转移催化剂制备过程中存在的问题,对环己烯合成环氧环己烷工艺进行了改进。在固载型过氧化磷钨杂多酸季铵盐PSC的制备中,对质子酸N的选用和磷酸的加入方式以及原料配比等问题进行了重新优化,并对优化工艺后制备的催化剂结构进行表征和性能实验。结果表明,改进后的催化剂制备工艺,不仅提高了原料钨酸的利用率,简化了操作,降低了成本,而且所制备的催化剂使用多次后仍能保持较高的催化活性及稳定性。     

环己烯的电化学环氧化研究

环己烯的电化学环氧化研究何俊翔，周锦成（温州师范学院化学系浙江温州３２５００３）１前言环氧化合物是重要的试剂及有机化工合成中间体。对环氧化合物合成工艺的研究及产品开发应用具有一定的学术和经济价值。当今环氧化合物的有机合成路线通常采用烯烃与有机过氧化合...     

环己烯液相环氧化催化剂的研究进展

烯烃环氧化是一类重要的有机合成反应 ,其中环己烯经催化环氧化制得的环氧环己烷可广泛用作合成精细化学品的原料。阐述了Mo(Ⅵ )、V(Ⅴ )、Ti(Ⅳ )络合物、过渡金属卟啉络合物等环氧化用催化剂以及无机过氧酸盐、过氧化氢、分子氧、有机过氧酸及烷基过氧化氢等常用氧化剂在环己烯液相环氧化中的应用研究进展。还介绍了无机固体负载催化剂和高分子负载催化剂的负载化方法。最后展望了烯烃环氧化的研究开发趋势。     

双金属Mo-Ti-SBA-15的制备及催化环己烯环氧化性能

采用一步法分别制备了单金属介孔催化剂Ti-SBA-15-(36)、Mo-SBA-15-(180/28)和双金属介孔催化剂Mo-Ti-SBA-15-(X)。考察了双金属催化剂Mo-Ti-SBA-15-(X)中Mo含量对催化剂结构和催化性能的影响;分析了催化剂活性差异的原因并探讨了双金属催化剂的协同催化机理。对影响催化环氧化反应的主要因素进行了考察。结果表明:双金属催化剂Mo-Ti-SBA-15-(180/28)在环氧化反应中的催化效果优于单金属催化剂。当反应时间为8 h、反应温度为80℃、催化剂剂量为25 mg、以2.5 mmol环己烯为底物、叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧源、1,2-二氯乙烷为溶剂时,Ti-SBA-15-(36)、Mo-SBA-15-(180/28)和Mo-Ti-SBA-15-(180/28)为催化剂对应的环己烯转化率分别为41.07%、46.44%和98.33%,选择性分别为97.56%、93.19%和98.86%。Mo-Ti-SBA-15-(180/28)催化剂经过5次循环利用,环己烯的转化率和选择性均超过95%和97%,说明该催化剂具有很好的可循环利用性。     

双金属Mo-Ti-SBA-15材料的制备及其环己烯环氧化性能

采用一步法分别制备了一系列单金属介孔催化剂Ti-SBA-15-36,Mo-SBA-15-(180/28)和双金属介孔催化剂Mo-Ti-SBA-15-(X)。考察了双金属催化剂Mo-Ti-SBA-15-(X)的Mo含量,对催化剂的结构和催化性能的影响。分析了催化剂活性差异的原因以及探讨了双金属催化剂的催化协同机理。考察了催化环氧化反应中的主要影响因素。结果表明,最佳的双金属催化剂Mo-Ti-SBA-15-(180/28)的催化效果均优于单金属催化剂的环氧化效果。当反应时间为8 h,反应温度为80 ℃,催化剂剂量为25 mg,以环己烯作为底物,TBHP作为氧源,1,2-二氯乙烷作为溶剂时,Ti-SBA-15-36,Mo-SBA-15-(180/28)和Mo-Ti-SBA-15-(180/28)的转化率分别为41.07%、46.44%和98.33%,选择性分别为97.56%、93.19%和98.86%。同时Mo-Ti-SBA-15-(180/28)也具有很好的可循环利用性。     

V-MCM-41催化环己烯环氧化性能

采用水热法合成了V-MCM-41,并用ICP-AES、FTIR、DRS-UV-Vis、XRD、BET等技术对其进行了表征,发现只有部分V进入分子筛,所合成的V-MCM-41具有较高的结晶度,并且其结晶度随晶化液中V/Si摩尔比的增大而升高。V-MCM-41催化环己烯/H₂O₂氧化反应结果表明,当V-MCM-41中V含量大于1.10%（摩尔分数）时,骨架V-O-V物种在催化环己烯氧化反应的同时,也可加速H₂O₂的分解;乙腈是该反应体系的最佳溶剂,最佳反应温度为70℃。最佳反应结果表明,环己烯的单程转化率和H₂O₂有效利用率可分别达到23.91%和95.4%。     

环氧环己烷与二氧化碳合成碳酸环己烯酯的化学反应动力学

引言由于CO2排放量的急剧增加,“温室效应”已成为当今世界性的难题,固定CO2并综合利用CO2的研究显得越来越重要。CO2和环氧化合物经过环加成反应制备环状碳酸酯的工艺路线,为固定和利用CO2提供了一条有效途径。环状碳酸酯不仅是一种性能优良的高沸点、高极性的有机溶剂,而且在     

微波辐射下过氧化氢氧化环己烯制环氧环己烷的研究

研究了微波辐射下30%过氧化氢氧化环己烯为环氧环己烷中反应时间、溶剂和催化剂等因素对环氧环己烷的选择性和转化率的影响。微波辐射50minWO42-/PO43-/cetyl催化环氧化选择性为93.1%转化率为75.2%,与常规条件相比反应时间明显缩短且环氧环己烷的选择性和转化率有所提高。     

环己烷氧化脱氢制备环己烯的研究现状及展望

对环己烷部分氧化脱氢制备环己烯的的研究现状进行了综述，分析了催化剂和原料配比，反应温度等因素对环己烷的转化率及环己烯的收率和选择性的影响，并对反应机理和发展前景进行了讨论，以期为该方法的深入研究及工业化实施提供参考。     

相转移催化H2O2环氧化环己烯合成环氧环己烷

对反应控制相转移催化剂制备方法进行了改进,催化剂产率可达94%,并用红外光谱(IR)和元素分析对催化剂进行了表征;将催化剂用于以w(H2O2)=34.5%为氧化剂,以质量分数76.7%的工业粗环己烯为原料合成环氧环己烷;探讨了反应时间、反应温度、环己烯与H2O2的摩尔比、催化剂用量、溶剂用量等因素对反应的影响。获得的较佳合成条件(以0.08 mol H2O2计)为:反应温度40℃,反应时间90 m in,催化剂用量0.6 g,n(C6H10)∶n(H2O2)=2.5∶1,溶剂1,2-二氯乙烷70 mL。该条件下环氧环己烷平均选择性为96.1%,环氧环己烷的平均收率达91.7%。将回收的催化剂用于反应,环氧环己烷的平均选择性和平均收率分别为95.3%和90.9%。     

催化分子氧环氧化环己烯的研究进展

介绍了分子氧的构型、催化烯烃环氧化机理及其催化环氧化环己烯的研究进展,提出以分子氧为氧源,催化环氧化环己烯的关键在于高效催化剂的制备及廉价易得还原剂的筛选。     

介孔分子筛催化环己烯环氧化研究进展

综述了国内外对介孔分子筛催化环氧化环己烯的研究进展,主要包括金属离子掺杂、有机分子修饰、固载金属氧化物和金属络合物等方面.     

Salalen-Co配合物催化环己烯环氧化研究

本文以Salalen-Co配合物为催化剂,30%H_2O_2为氧源,对不同溶剂/NaHCO_3混合溶液中环己烯环氧化工艺进行了优化试验研究。探讨了对反应温度、反应时间、H_2O_2与环己烯物质的量比例及溶液pH值对环己烯氧化的影响.在最佳条件下,环氧环己烷的最佳收率和选择性分别为92%和78%。