一种二氧化碳基聚碳酸酯嵌段共聚物的合成方法

<正>本发明涉及一种二氧化碳基聚碳酸酯嵌段共聚物的合成方法,包括如下步骤:1)二氧化碳与环氧烷烃在催化剂L-Ms-Xy的作用下交替进行共聚反应,形成链末端为可控自由基引发基团的聚碳酸酯高分子链;其中,L为有机配体;M为中心金属;X为     

一种二氧化碳基聚碳酸酯嵌段共聚物的合成方法（续）

正(上接第3期第35页)[0041]其中,R_5、R'_5、R_6、R'_6、R_7、R'_7、R″_7、R_9和R_(10)各自独立地表示为H,取代或非取代的C_(1-14)脂肪族碳链,取代或非取代的C_(3-14)酯环族基团,取代或非取代的C_(3-14)芳香族基团,取代或非取代的C_(3-14)杂环基团中的一种;[0042]Y表示为取代或非取代的C_(1-14)脂肪族碳链,     

一种新型聚酰胺嵌段共聚物的合成与表征

首先以丁二酸酐(SA)对聚乳酸(PLA)进行改性,得到了一种端羧基聚乳酸(PLA/SA),并将丁二酸和丁二醇通过溶液缩聚反应合成端羧基聚丁二酸丁二醇酯(PBS),然后以2,2'-(1,3-亚苯基)-二噁唑啉(1,3-PBO)为扩链剂,将PLA/SA与PBS交联,合成一种新型含有芳香烃的聚酰胺嵌段共聚物(PLA-PBO-PBS)。采用FTIR、1H-NMR、GPC、DSC、XRD、TGA等测试手段分别对PLA/SA、PBS和PLA-PBO-PBS进行了表征。结果表明:扩链剂1,3-PBO将PLA/SA和PBS成功交联,得到了目标物PLA-PBO-PBS嵌段共聚物。采用1,3-PBO进行扩链改性,能有效提高目标物的分子量,其中当n(PLA/SA):n(PBS):n(1,3-PBO)=1:1:1.2时,目标物PLA-PBO-PBS的数均分子量(Mn)达到62 506,其分子量分布Mw/Mn=2.4。另外,经1,3-PBO扩链改性后,熔融峰消失,PLA和PBS间的交联得到改善;目标物PLA-PBO-PBS结晶度下降、熔程变窄,而且热稳定性得到了一定程度的提高,其柔韧性、延展性和耐热性均有所提高。     

丁苯嵌段共聚物的合成

以环己烷为溶剂、苯乙烯(St)和丁二烯(Bd)为单体、正丁基锂(n-BuLi)为引发剂、四氢呋喃(THF)为结构调节剂,γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷为偶合剂,通过活性负离子溶液聚合得到了丁苯嵌段共聚物。研究了杂质对阴离子聚合的影响,苯乙烯转化率、温度与聚合时间的关系,丁二烯转化率与聚合时间的关系,丁二烯、苯乙烯共聚时转化率与聚合时间的关系,单体比及偶合工艺条件的确定,"游离"聚苯乙烯(PS)、"游离"丁苯共聚物对冲击强度的影响。结果表明,总单体比(St/Bd)为72/28～76/24(质量比)、无规段单体比(St/Bd*)为55/45～62/38(质量比)、THF为单体总质量的0.6%～1.0%时,在(75±5)℃下聚合,(85±5)℃下偶合可得到力学性能较好的丁苯嵌段共聚物,Mw=2.493×105,Mn=8.99×104,相对分子质量分布为2.77。     

PE-b-PEO嵌段共聚物的合成

首先以正丁基锂为引发剂(n-BuLi),三异丁基铝为添加剂,通过单体活化顺序负离子聚合由丁二烯和环氧乙烷合成聚丁二烯-b-聚环氧乙烷嵌段共聚物,然后采用对甲苯磺酰肼进行常压加氢反应,得到一系列窄相对分子质量分布的聚乙烯-b-聚环氧乙烷嵌段共聚物。考察了三异丁基铝用量对环氧乙烷聚合动力学的影响,并表征了聚合产物的结构组成。结果表明:当n(Al):n(n-BuLi)较小时(6),环氧乙烷的动力学曲线中存在明显的诱导期;随着n(Al):n(n-BuLi)增大(10,14),诱导期缩短,聚合反应速率加快。所制聚合物具有预定的结构,且相对分子质量可控。     

RAFT方法合成两亲性嵌段共聚物的研究进展

可逆加成一断裂链转移(RAFT)聚合是制备嵌段共聚物的重要方法之一,介绍了队RAFT聚合方法的基本原理及其所用的RAFT链转移剂基础上,综述了国内外利用RAFT聚合方法合成两亲性嵌段共聚物的研究现状.     

星形异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物合成方法

西伯尔与中国石化合资公司的丁腈橡胶达到欧盟标准要求     

星形异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物合成方法

中国石油大连润滑油研究开发中心采用阴离子聚合法,以正丁基锂为引发剂,先合成了线形异戊二烯-苯乙烯嵌段活性链;再以二乙烯基苯（DVB）为偶联剂,采用分次滴加法合成了星形异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。     

羟化含氟嵌段共聚物的合成

用α-溴代丙酸乙酯(EPN-B)/氯化亚铜(CuCl)/联二吡啶(bpy)作为ATRP催化引发体系,环己酮为溶剂,进行甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯(TFEMA)的原子转移自由基聚合(ATRP),得到单分散PTFEMA-X预聚体。并以此预聚体为大分子引发剂引发甲基丙烯酸-β-羟乙酯聚合,得到分子质量可控、分子质量分布窄的聚甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯-b-聚甲基丙烯酸-β-羟乙酯嵌段共聚物,用FTTR、~1H-NMR、GPC等对产物的结构与性能进行了表征。     

星形嵌段共聚物PCL-b-PNVCL的合成

用季戊四醇引发ε-己内酯(ε-CL)开环聚合得到四臂星形PCL,将其末端羟基转变为O-乙基黄原酸酯,以此为大分子链转移剂调控N-乙烯基己内酰胺(NVCL)的RAFT聚合,合成了以季戊四醇为核、以PCL为内臂、PNVCL为外臂的两亲性星形嵌段共聚物,用1H NMR谱证明了所得聚合物的结构。     

嵌段共聚物和嵌段共聚物组合物和硫化橡胶及其应用和制备嵌段共聚物的方法

正由中国石油化工股份有限公司和中国石油化工股份有限公司北京化工研究院申请的专利(公开号CN 104558456A,公开日期2015-04-29)"嵌段共聚物和嵌段共聚物组合物和硫化橡胶及其应用和制备嵌段共聚物的方法",提供了一种嵌段共聚物的制备方法。该嵌段共聚物中的结构单元按PB1-SB-PB2的方式连接,PB1和PB2段为由共轭二烯烃形成的嵌段,SB段为由共轭二烯烃和单乙烯基芳烃形成的无规共聚段,以嵌段共聚物的总量为基准,PB1段、SB段和PB2段中作为侧基的乙烯基质量分数分别为0.020~0.065,0.09~0.55     

聚丁二酸丁二醇酯基共聚物及其多嵌段共聚物的合成与性能

采用“一步法”,以丁二酸酐（SAA）和1,4–丁二醇（BDO）为单体、端羟基二元醇为共聚单体合成了聚丁二酸丁二醇酯（PBS）及一系列端羟基二元醇共聚物,同时使酚酞与SAA的缩聚产物参与SAA和BDO的共聚反应,并通过链段调节合成法制备兼具刚性链段和柔性链段的可生物降解三嵌段共聚聚酯热塑性弹性体聚(丁二酸丁二醇酯-共-酚酞丁二酸丁二醇酯)（SAA-PHE-PBS）,研究了PBS及其共聚物的分子量、化学结构组成、热性能和结晶性能,此外,使用南极假丝酵母脂肪酶B测试了PBS及其共聚物的生物降解性能。结果表明,端羟基二元醇共聚物的玻璃化转变温度变化幅度不大,熔融温度无明显改变,结晶度降低,亲水性有所改善,生物降解性能得到大幅度提升;三嵌段热塑性弹性体SAA-PHE-PBS的玻璃化转变温度升高,结晶度与PBS相差不大,疏水性更强,共聚合物的残重率有所增加,生物降解性能有不同程度的降低。     

嵌段共聚物的合成及其组装行为

嵌段共聚物在选择性溶剂中可逆缔合形成以不溶性链段为核 ,溶解性链段为壳的胶束。广泛用作表面活性剂、增溶剂、药物载体和纳米材料等。综述了嵌段共聚物的合成方法 ,着重分析了浓度、温度、嵌段长度、溶剂、添加物及电荷等因素对嵌段共聚物在选择性溶剂中组装行为的影响及其形成机理。展望了嵌段共聚物组装行为的应用前景     

SBS嵌段共聚物的合成与应用

在合成SBS的工艺路线中,偶联法国外已实现工业化生产,两步法和三步法仅有一般性报导。本实验以环己烷为溶剂,正丁基锂为引发剂,采用两步和三步法合成SBS。两步法所得产品性能超过文献值,与美国Shell化学公司偶联法产品性能相近。     

新型聚硅氧烷嵌段共聚物的合成研究进展

聚硅氧烷作为一种有机硅高聚物,可通过嵌段共聚进行相应的化学改性。综述了国内外新型聚硅氧烷嵌段共聚物的研究进展,主要对纯聚硅氧烷嵌段型、聚醚型、聚烯烃型和聚氨酯型进行了叙述,并对其应用前景进行了展望。     

嵌段共聚物PAN-b-PZDMA的合成及表征

使用原子转移自由基聚合法(ATRP)设计合成了大分子引发剂PAN-Br,通过引发甲基丙烯酸锌单体聚合制备得到黏均相对分子质量(简称黏均分子量,下同)分别为7 507、8 517、9 905的嵌段共聚物聚丙烯腈-b-聚甲基丙烯酸锌(PAN-b-PZDMA),利用1HNMR和FTIR确认了大分子引发剂和嵌段共聚物的分子结构。TGA和DSC测试结果显示,ZDMA链段抑制了聚丙烯腈的环化反应,提高了聚合物的热性能。     

合成丁苯嵌段共聚物的影响因素

采用负离子溶液聚合方法制备了丁苯嵌段共聚物，研究了引发剂、活化剂、偶合剂、终止剂对聚合产物性能的影响。     

PS-b-PEA嵌段共聚物的合成与表征

采用“活性”自由基聚合的方法合成了不同分子量的苯乙烯和甲基丙烯酸乙酯[polystyrene-block-poly(ethyl methacrylate),PS-b-PEA]嵌段共聚物。并用凝胶渗透色谱(GPC)和红外光谱(FTIR)对所合成的共聚物进行了表征,实验结果显示:在4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧化物自由基(HTEMPO.)和偶氮二异丁腈(AIBN)存在下,苯乙烯聚合反应所得到的聚苯乙烯分子量分布在1.18~1.2范围,分子量随聚合时间的延长而增大(7 200~69 300 g/mol);将该聚苯乙烯溶于甲基丙烯酸乙酯,在(130±2)℃时可以重新引发甲基丙烯酸乙酯的聚合反应,且甲基丙烯酸乙酯的聚合反应具有“活性”聚合的特征,共聚物的数均分子量及分布分别在57 800~107 800 g/mol和1.22~1.26范围,共聚物由FTIR表征显示:在聚苯乙烯接上聚甲基丙烯酸乙酯后,在1 158 cm-1及1 727 cm-1出现其甲基丙烯酸乙酯的特征吸收峰,说明共聚物为嵌段共聚物。     

MMA-DMAEMA两亲嵌段共聚物的合成

在室温下，采用苄醇钾(BzOK)作引发剂通过氧阴离子聚合方法合成了相对分子质量、嵌段组成均可控且相对分子质量分布窄的两亲嵌段共聚物BzO—MMA—DMAEMA和BzO—MMA—DMAEMA。用^1HNMR、FTIR、GPC对共聚物进行表征。比较不同加料次序所获得的嵌段共聚物，发现相同“单体／引发剂”条件下，共聚物的组成完全一致，从而证明MMA和DMAEMA的氧阴离子聚合反应体系均为活性聚合。