乙烯复分解反应在生物质合成烯烃化学品中的研究进展

通过乙烯复分解反应,将生物质原料中的双键切断,获得端烯化学品,为实现生物质原料制备高附加值化学品开辟了广阔的前景。本文围绕乙烯复分解反应在生物质原料的应用,简述了该反应的机理和发展,介绍了乙烯复分解催化剂,阐述了乙烯复分解反应在油脂、腰果壳油、巴豆酸酯、苯丙氨酸等生物质原料合成中的研究进展,这些反应得到的端烯化学品可用于润滑剂、聚合物、香料、药物中间体等领域,其中在微波辅助下油脂乙烯复分解反应周转数最高可达1561500,有望工业化,同时指出乙烯复分解反应存在催化剂价格偏贵且难以回收、部分生物质原料转化率和产率偏低的问题,建议接下来的研究除了开发更加经济且高效的催化剂外,还应探索合适工业化的原料、催化体系和工艺过程。     

3-环戊烯-1,1-二甲酸二乙酯的合成研究

以廉价易得的丙二酸二乙酯和顺式1,4-二氯-2-丁烯为原料,在Na H作用下,通过亲核取代反应合成得到目标化合物3-环戊烯-1,1-二甲酸二乙酯,其结构经~1H NMR和ESI-MS确证。并对影响产物收率的因素进行了考察,确定了最佳反应条件为:物料比n_((丙二酸二乙酯)):n_((顺式1,4-二氯-2-丁烯))=1.0:1.0;Na H用量为n_((NaH)):n_((丙二酸二乙酯))=3.0:1.0;溶剂为四氢呋喃;反应温度25℃;反应时间6h。在最佳反应条件下,目标产物收率为81.4%。     

氢化丁腈橡胶的烯烃复分解反应

研究了丁腈橡胶经选择性催化加氢后得到的氢化丁腈橡胶(HNBR)在钌基催化剂Zhan 1 B作用下以及有无外加低分子烯烃条件下的烯烃复分解反应,并用尺寸排阻色谱-多角度激光光散射-黏度检测联用仪对HNBR的2种烯烃复分解反应产物的结构进行了表征。结果表明,钌基催化剂Zhan 1 B可以有效地催化HNBR的烯烃复分解反应,降低其相对分子质量;HNBR的烯烃自复分解反应(无外加烯烃)比交叉复分解反应(有外加烯烃)的效率低;相对分子质量相同时,自复分解反应产物的均方旋转半径及特性黏数值均低于相应的交叉复分解反应产物,由此推断HNBR的烯烃自复分解反应产物主要为环状结构,而交叉复分解反应产物主要为线型结构。     

离子液体在烯烃复分解反应中的应用

离子液体作为一种环境友好的催化剂和溶剂，受到了人们日益的关注。本文从离子液体作为溶剂、催化剂溶解于离子液体、离子液体的负离子作为催化剂配体三个方面，详细地介绍了离子液体在烯烃复分解反应中的应用，很好地解决了催化剂难储存、难循环利用和底物范围狭窄等问题。     

3-环戊烯-1-甲酸的合成研究

以丙二腈：顺-1,4-二氯-2-丁烯=1：1.1为原料,碳酸氢钾为碱,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,得到3-环戊烯-1,1-二腈,再于氢氧化钾的乙醇-水溶液中水解,得到3-环戊烯-1,1-二酸,经高温脱羧,最后得到3-环戊烯-1-甲酸,总收率为41%。     

油酸甲酯烯烃复分解合成1-癸烯的工艺优化

以油酸甲酯(MO)为植物油脂模型物,通过烯烃复分解反应制备1-癸烯,以油酸甲酯转化率和1-癸烯得率为评价指标,探究了反应底物、催化剂类型、反应温度、反应时间、催化剂用量和MO与反应底物物质的量之比对烯烃复分解反应制备1-癸烯的影响,最后通过正交试验设计优化得到最佳工艺条件.结果 表明:反应底物丁香酚和Grubbs第二代...     

烯烃复分解制备环保型LBR增塑剂及其性能研究

以1-己烯为小分子烯烃,采用烯烃复分解反应制备液体橡胶增塑剂液体顺丁橡胶(LBR)并应用于丁苯橡胶和顺丁橡胶共混胶中,在实现绿色环保的同时解决传统增塑剂与橡胶基体的相容性问题。结果表明,与环保芳烃油V500(数均相对分子质量约为500)相比,以相对分子质量更高的液体橡胶LBR(M_n约为12 000)为增塑剂的混炼胶门尼黏度下降;硫化胶的力学性能差异不明显,但150℃老化后,LBR-R有更高的拉伸强度;LBR-R在高温老化前后和在环己烷溶剂中抽出前后的质量变化率均低于V500-R;经抽出处理的LBR-R与未抽出的TG曲线基本重合,化学稳定性不受影响。     

环戊烯合成环戊醇的研究

研究了环戊烯合成环戊醇的工艺技术。重点考察了硫酸浓度、磺化温度、硫酸与环戊烯的摩尔比、搅拌速度、水解硫酸浓度等工艺条件。在理想的条件下 ,环戊烯的单程转化率达到 60 % ,环戊醇的选择性为 95 % ,产品的纯度为 99%以上     

陶瓷粉末的固态复分解反应合成

本文扼要地介绍了固态复分解反应法制备陶瓷粉末的基本原理、关键技术、特点及其研究进展。     

两种1,1-二取代乙烯的简单合成

5-亚甲基二苯并[a,e]-环庚烷(2a)和5-亚甲基二吡啶并[1,2-b:5,4-b’]环戊烷(2b)分别应用两种不同的方法合成。方法一是通过酮与三苯基甲基溴化鳞反应(Wittig法)制备,方法二是通过酮与格氏试剂反应后再在酸性条件下发生消除反应制备。后者原料便宜,操作简单且产率高,是合成此类1,1-二取代乙烯的好方法。通过元素分析及NMR对产物的结构进行了表征。     

烯烃复分解反应改性溶聚丁苯橡胶的研究

为了改善溶聚丁苯橡胶(SSBR)与白炭黑的相互作用,以乙烯基三乙氧基硅烷(VTEO)、乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO)、丙烯酸甲酯(MA)为小分子烯烃,利用交叉烯烃复分解反应分别对SSBR进行改性。结果表明,VTEO、VTMO、MA均能与SSBR发生烯烃复分解反应,反应产物的分子量降低。在实验条件及烯烃质量用量相同时,分子量的降低程度与烯烃的分子量呈反比。与未改性SSBR相比,VTEO和VTMO改性后的SSBR能增强与白炭黑之间的相互作用,结合胶含量提高,混炼胶的Payne效应减弱,其硫化胶在0℃时tanδ升高,60℃时tanδ降低,作为高性能轮胎胎面胶的抗湿滑性能和滚动阻力均得到改善。     

2，3-环戊烯并吡啶的合成与应用进展

2,3-环戊烯并吡啶具有抗溃疡、抗癌等重要生理活性,是合成抗炎、抗菌活性强的头孢匹罗等药物的重要中间体,主要用于药物、杀菌剂和抗菌剂的合成.本文对2,3-环戊烯并吡啶的物理性质、合成路线及应用进展进行了综述,并评价其合成工艺的优缺点.     

烯烃复分解反应——一种制备特殊结构高分子的新途径

综述了烯烃复分解反应的主要类型、反应机理、催化剂种类以及烯烃复分解反应在制备特殊结构高聚物中的应用。针对目前市售氢化丁腈橡胶相对分子质量高、门尼黏度大、加工困难的现状,介绍了用烯烃复分解反应制备相对分子质量可调的氢化丁腈橡胶的新技术。     

丁腈橡胶的烯烃复分解及其产物的非均相加氢

采用烯烃复分解方式制备低相对分子质量的丁腈橡胶并对其进行非均相加氢,考察了烯烃复分解催化剂加入量、反应温度及反应时间对丁腈橡胶相对分子质量及其分布的影响。结果表明,在10 m L三氯甲烷中溶解1 g丁腈橡胶、催化剂用量0.001 g、反应温度30℃及反应时间3 h的条件下,所制备丁腈橡胶的数均分子量为(1.5~5.5)×104,重均分子量为(3.0~12.0)×104。采用非均相催化剂对低相对分子质量丁腈橡胶进行加氢的氢化度可达99%以上。     

烯烃的复分解反应——一种高效、绿色的有机合成新方法

前言 复分解反应是指两种反应物质的部分基团在反应过程中交换位置,产生新的物质,如在反应AB+CD→AC+BD中,反应物AB中的B基团与CD中的C交换位置,产生新的化合物AC和BD.复分解反应在离子化合物的反应中屡见不鲜,如酸碱中和反应是常见的复分解反应.     

3-亚烯基环戊烯类衍生物的合成

3-亚烯基环戊烯类衍生物是一类重要的有机化合物,是许多天然产物、药物分子的核心骨架,具有广泛的生理药理作用。本文基于此,探究了该骨架的合成方法,发展了一种以烯炔胺、炔丙醇为原料,金/银共催化下,DCE为反应溶剂合成五取代衍生物的方法。该方法反应条件温和,反应普适性较广(43%～69%)。本文共合成了12种新型的五取代3-亚烯基环戊烯衍生物,产物均经过¹H NMR,¹³C NMR和HR-MS(ESI)表征。     

2种脂肪酸甲酯烯烃交叉复分解制备长链终端烯烃化学品的对比研究

为实现烯烃交叉复分解直接应用于植物油甲酯中获取长链终端烯烃化合物,本研究分别以油酸甲酯(MO)和亚油酸甲酯(ML)为原料,通过烯烃交叉复分解反应制备长链终端烯烃化合物1-癸烯(CM1)、1-庚烯(CM2)和9-癸烯酸甲酯(CM3)。对4种典型的Grubbs催化剂,10种短链液体烯烃底物以及不同的反应条件(反应温度、时间、催化剂用量和脂肪酸甲酯与烯烃底物物质的量之比)的影响规律进行对比分析,结果表明:4种催化剂中第二代Hoveyda-Grubbs催化剂(C3)适合于MO,第二代Grubbs催化剂(C2)适合ML,10种短链液体烯烃底物中丁香酚较有利于目标产物的生成。在反应温度0℃、反应时间20~60 min、催化剂用量0.5%~1%以及n(脂肪酸甲酯)∶n(丁香酚)为1∶10~1∶20范围内,两种原料均可获得较佳的结果,MO与ML的转化率最高均可达99%,CM1、CM2和CM3产率最高分别为80%、92%和73%。     

复分解反应合成二烷基二硫代磷酸锌

以丁铵(二正丁基二硫代磷酸铵)和氯化锌为原材料,采用复分解反应合成二正丁基二硫代磷酸锌(ZBPD)。在合成中用正交方法对合成条件与产品产率的关系进行研究,最终确立了优化的合成工艺反应温度为30-40℃、物料摩尔比为2∶1-2∶1.1的丁铵和氯化锌反应4 h,此时所得到的产物ZBPD产率约为75%,锌含量11.3%-12.9%。并且讨论了产品后处理过程中脱水步骤与产品含水量的关系。     

关环复分解反应(RCM)的研究新进展

综述了近几年来关环复分解(RCM)反应的研究新进展,包括了烯烃、烯-炔的RCM反应。着重讨论了RCM反应在合成杂环化合物中的应用。     

Peterson反应—合成烯烃的新方法

论述Ｐｅｔｅｒｓｏｎ反应的特点、机理、立体化学以及在有机合成中的应用。