芴基氨基二甲基钛配合物芴环上取代基对乙烯聚合的影响

选用芴环上带有不同取代基配合物1{[t-Bu NHSi Me2Flu]Ti Me2}、2{t-Bu NSi Me2(2,7-di-t-Bu Flu)Ti Me2}、3{[Me2Si(C29H37)(NtBu)]Ti Me2}的Cs-对称芴基氨基二甲基钛络合物,在修饰甲基铝氧烷活化下,进行乙烯常压聚合,研究了取代基对聚合活性和聚乙烯数均相对分子质量的影响。结果表明:随着t-Bu基团的引入,催化剂的聚合活性显著提高,同时聚合物数均相对分子质量明显增加。相当于芴环的2、3、6、7位引入t-Bu基的配合物3的乙烯聚合活性达到2085 kg-PE/(mol-Ti·h),得到数均相对分子质量为81万的聚乙烯。     

芴基胺基二甲基钛配合物胺基上的取代基对乙烯聚合的影响

选用芴基胺基二甲基钛配合物1b{[t-BuNSiMe_2(2,7-t-Bu_2Flu)]TiMe_2}和2{[(1-Adamantyl)NSiMe_2(2,7-t-Bu_2Flu)]TiMe_2},在改性甲基铝氧烷(MMAO)和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)的活化下,催化乙烯的均聚反应。结果表明:胺基上的取代基金刚烷相比于叔丁基,可以提高聚合活性并有利于高相对分子质量聚乙烯的合成;延长反应时间可提高聚合物的产量及相对分子质量,但过长的反应时间会使聚合体系出现团聚现象,降低聚合活性。     

金属茂均相催化剂用于乙烯聚合的研究

研究金属茂均相催化剂中过渡金属的性质对乙烯聚合的影响。以丁烯基取代的二茂二氯化锆（ＣｐＢｕ）２ＺｒＣｌ２和丁烯基取代的二茂二氯化锆（ＣｐＢｕ）２ＨｆＣｌ２与甲基铝氧烷组成的均相催化剂体系，对乙烯聚合进行了较详细的比较研究。     

水杨醛亚胺钛络合物的负载及在催化乙烯聚合中的应用

以3,5-二枯基水杨醛与2,3,4,5,6-五氟苯胺为原料缩合反应合成了水杨醛亚胺配体(Ⅰ),利用四氯化钛和水杨醛亚胺配体(Ⅰ)反应制得了相应的水杨醛亚胺钛络合物(Ⅱ),用核磁共振氢谱(1H NMR)和核磁共振碳谱(13C NMR)表征了配体及络合物的结构.以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,在60℃、1.0 MPa压力...     

芳氧亚胺锆络合物的合成及其催化乙烯聚合

以3-枯基-5-甲氧基水杨醛和2,6-二甲基环己胺为原料,经缩合反应合成了水杨醛亚胺配体(Ⅰ),利用四氯化锆-四氢呋喃络合物和配体反应制备了相应的芳氧基亚胺二氯化锆络合物(Ⅱ),用MS、~1HNMR和~(13)CNMR表征了配体及络合物的结构,并评价了络合物Ⅱ催化乙烯聚合的性能。在甲基铝氧烷(MAO)助催化下,Ⅱ成功地催化了乙烯聚合反应。在50℃、0.9MPa乙烯压力下,Ⅱ在甲苯中的催化活性为53.5kg聚乙烯(PE)/(mmol×Zr×h),所得聚合物为超高相对分子质量(简称分子量)聚乙烯,黏均分子量达3.3×10~6 g/mol。当以正己烷为溶剂时,聚乙烯黏均分子量提高至4.1×10~6 g/mol。     

活性正离子聚合向活性自由基聚合转化法合成嵌段共聚物

通过枯基氯／四氯化钛／吡啶／异戊二烯活性正离子聚合反应体系制备了末端是叔氯基的聚异丁烯,经过脱氯化氢反应其分子链末端转化成异丁烯基．在9-硼二环[3,3．1]壬烷、氧气存在下引发苯乙烯的活性自由基聚合,成功地合成了异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物,并用核磁共振仪对所得产物进行了表征。     

茂锆金属催化剂催化乙烯聚合研究

主要考察了含锆的茂金属催化剂中催化乙烯反应条件优化研究,在最优条件下催化聚合反应所得的产物与吉林石化公司聚乙烯厂聚乙烯产品进行分析对比.对茂锆金属催化剂催化乙烯聚合反应条件研究表明,适宜的助催化剂[Al]与主催化剂[Cat]的摩尔比在1 500左右,适宜的主催化剂浓度在1.5×10-4 mol/L左右,最佳聚合温度60℃,此时催化剂的活性可达到106 gPE/(molCat·h).从物理性能、热性能、相对支化度、相对分子质量及其分布分析可知,制备出的负载茂锆金属催化剂在最优反应条件下催化乙烯聚合所得的产物与吉林石化公司聚乙烯产品性质基本一致,符合产品的指标,支链分布均匀,分子量分布更窄.同时对茂锆金属催化剂主、助催化剂催化乙烯聚合的作用和机理进行了探讨.     

负载茂金属催化剂催化乙烯气相聚合

研究了负载茂金属催化剂(n-BuNeCp)_2ZrCl_2/SiO_2的乙烯气相聚合行为及其催化聚合产品的性能。三乙基铝加入聚合体系后可降低负载茂金属催化剂的初始活性,有利于聚合过程中的温度控制。气相聚合产品聚乙烯的重均分子量为(1 42～2.28)×10~5,相对分子质量分布为2.6～3.1,熔点在135℃以上,结晶度约为60%,聚乙烯产物颗粒形态以球形为主.堆密度大于0.35 g/cm~3。     

气相法铬系聚乙烯催化剂QCP-01的改进

从催化剂配方和制备工艺条件方面对QCP-01气相法铬系聚乙烯催化剂进行了改进,达到了适当降低催化剂聚合活性并提高聚合物熔融指数的目的。     

Experimental Criteria for Living Polymerizations

Seven experimental criteria for living polymerizations are critically reviewed. The limitations of the use of linear plots of M?_n (or X?;_n) versus conversion and linear plots of the number of polymer chains versus conversion are illustrated by an example of alkyllithium-initiated polymerization of styrene by incremental additions of styrene with deliberate termination (5% per incremental monomer addition). The experimental criteria of using narrow molecular weight distribution and the formation of block copolymers are illustrated with practical examples and size exclusion chromatography data. The use of the terms ‘living polymerization with reversible termination’ and ‘living polymerization with reversible chain transfer’ are proposed.     

Ti—Mg催化剂乙烯气相聚合反应研究

研究了乙烯气相聚合Ｔｉ－Ｍｇ催化剂的聚合性能，常压气相聚合催化效率７～１１ｋｇＰＥ／ｇＴｉ，产物表观密度０．３０～０．３３ｇ／ｍｌ，产物颗粒２０～１２０目重量占８９％～９７％，加压搅拌床气相聚合，催化效率６１～８１ｋｇＰＥ／ｇＴｉ，产物表观密度０．３４～０．３５ｇ／ｍｌ，产物颗粒１０～１２０目重量占９１％～９６％。流化床惭烯／１－丁烯共聚合催化效率１００～１６９ｋｇＰＥ／ｇＴｉ，ＭＩ２．１６＝５．     

超高相对分子质量乙烯/1-十二烯共聚物的合成

选用芴基胺基二甲基钛配合物为主催化剂,在改性烷基铝氧烷(MMAO)和2,6-二异丙基苯酚(BHT)的活化下,进行了乙烯与1-十二烯的共聚。结果表明:芴基上引入叔丁基、胺基上引入金刚烷基的芴基氨基二甲基钛配合物对乙烯/1-十二烯的共聚表现出高活性;共聚活性随着Al与Ti物质的量比的增大逐渐上升,当Al与Ti物质的量比为1000时,达到最高活性,为2600 kg Polymer/(mol Ti·h),所得共聚物的重均分子质量最高达到2.7×10~6g/mol,当1-十二烯添加量为6.8 mmol时,共聚物中1-十二烯的插入率达到0.34%,此时共聚物的熔点为124.6℃。     

铬系乙烯聚合催化剂研究进展

介绍了铬系乙烯聚合催化剂的类型、改性与发展。指出需对该类型催化剂的聚合反应机理作进一步研究。