母液中Na2O和Na2SO4对无模板剂合成ZSM-5分子筛的影响

以水玻璃为硅源在无模板剂条件下合成ZSM-5分子筛,体系中Na2O含量通过加入硫酸进行调变.实验详细考察了不同水硅比条件下母液中Na2O和Na2SO4对ZSM-5分子筛合成的影响,并采用XRD、SEM等手段对合成样品进行表征.结果表明,母液中Na2O的比例不仅起到调节碱度的作用,同时对ZSM-5的形成具有结构导向性.当Na2O含量过高时,产物易出现MOR杂晶相,而Na2O含量过低则产生无定形物质.另外,随着母液中水硅比的减小,合成ZSM-5体系所需Na2O/SiO2的范围也相应变窄.合成体系中的Na2SO4对ZSM-5分子筛的晶相影响不大,然而对ZSM-5分子筛的结晶速度有着显著的影响.     

2-氟-9,10-亚甲二氧基-6[H]-[1]苯并吡喃并[4,3-b]喹啉的合成与表征

以6-氟-色满酮-4为原料，与6-氨基胡椒醛发生Friedǎnder合反应而得到新的喹啉衍生物2-氟-9，10-亚甲二氧基-6[H]-[1]苯并吡喃并〔4，3-b]喹啉，其结构经IR、^1HNMR、MS和元素分析确证。     

A STUDY OF H2SO4 FORMATION IN THE PROCESS OF SIMULTANEOUS SORPTION OF SO2, O2 AND H2O ONTO A SINGLE CARBON PARTICLE

A mathematical model to describe simultaneous sorption of SO₂, O₂ and H₂O in an activated carbon particle is presented in this paper. The competition for active sites of these species is taken into account by a modified Langmuir-type isotherm, which incorporates the competition of the immobile reaction product phase, H₂SO₄. Simulations of the model are presented in terms of transient micropore filling of reactant species and product H₂SO₄. The simulation results show that the multicomponent interactions play an important role in the sorption process. Fast diffusing species like O₂ and H₂O instantaneously adsorb in the micropore volume of the sorbent. In the course of simultaneous adsorption and reaction of all species in the micropore, a rollup phenomenon on the transient behavior of fast diffusing species could occur, i.e. the micropore loading of these gaseous species can overshoot the final equilibrium level. The simulation results of H₂SO₄ micropore loading are found to agree reasonably well with the experimental data.     

2-Boc-6-氧代八氢[2,7]萘啶的合成

以奎宁为原料,经羟基氧化、开环、氨基Boe保护、双键臭氧氧化、醛基还原、羟基甲磺酰化后叠氮取代、叠氮基团的氢化还原及分子内环合等9步反应,合成了一种新的萘啶衍生物,即标题化合物.对其中关键的双键臭氧氧化和分子内环合的反应条件进行了研究,确定了较佳反应条件:双键臭氧氧化反应在-78℃下以臭氧为氧化剂、乙酸乙酯为溶剂;分子内环合反应以甲醇钠为碱、甲醇为溶剂,在65℃条件下反应12h.中间体及目标化合物的结构均经核磁共振氢谱、碳谱、质谱和元素分析进行确定.     

硝基-3-氧-3，4-二氢-2H-[1，4]苯并噁嗪-6-羧酸的合成

以4-羟基-3-硝基苯甲酸为原料,经酯化、醚化、还原合环、硝化、水解等5步反应,合成了两个未见文献报导的化合物7-硝基-3-氧-3,4-二氢-2H-[1,4]苯并噁嗪-6-羧酸和8-硝基-3-氧-3,4-二氢-2H-[1,4]苯并嗪-6-羧酸,其结构经IR、LC/MS、1HNMR和元素分析确证。     

燃煤锅炉烟气中Na2SO4生成的化学动力学研究

准东煤燃烧过程中Na₂SO₄的形成会造成锅炉受热面沾污、尾部SCR催化剂失活等问题。烟气中Na₂SO₄形成及转化规律的研究对于预测和控制燃煤烟气中Na₂SO₄的形成有重要意义。发展了烟气中Na/Cl/S/O/H化学动力学模型,研究了烟气中Na₂SO₄的生成过程及转化机理,考察了含氧量、温度、SO₂浓度、H₂O浓度等因素对Na₂SO₄生成的影响。动力学计算结果表明,模型预测结果与实验数据吻合较好,验证了模型的准确性。烟气中的高氧气含量有利于Na₂SO₄的生成。高温加快化学反应的同时,抑制了Na₂SO₄的生成。SO₂和H₂O的影响效果受温度影响较大。反应路径分析表明,Na₂SO₄的生成路径有两个：一是依赖于SO₂直接氧化（NaCl→NaSO₃Cl→NaHSO₄→Na₂SO₄）,二是依赖于SO₂间接氧化（NaCl→NaO₂→NaSO₄→NaHSO₄→Na₂SO₄）。敏感性分析结果表明,Na₂SO₄的生成主要对系统中生成或消耗自由基的反应更为敏感。     

1-[7-氟-4-炔丙基-1，4-苯并噁嗪-3-酮-6-基]-3-正丙基-2-硫代咪唑啉三酮的合成及其除草活性

标题化合物(SYP-300)是沈阳化工研究院的试验除草剂。由丙基异硫氰酸酯与6-氨基-7-氟-4-炔丙基-1，4-苯并噁嗪-3-酮经两步反应制得。其结构经核磁共振谱、红外光谱和元素分析确证。SYP-300在温室条件下100ga．i．／hm^2可防除多种阔叶杂草，在200ga．i．／hm^2对小麦和水稻安全。     

黄磷渣与硫酸钠-氯化钠制备高温复合相变储能材料

以黄磷渣及硫酸钠-氯化钠(Na₂SO₄-NaCl)为原料,采用混合烧结法制备了高温复合相变储能材料(C-PCMs),并采用X射线衍射、扫描电镜、热重分析等手段分析了C-PCMs的化学相容性、力学特性、相变特性及热稳定性。结果表明：相变材料Na₂SO₄-NaCl在高温环境下对黄磷渣的侵蚀作用较小,两者具有良好的化学相容性;随着Na₂SO₄-NaCl掺量的增加,C-PCMs的结构趋于致密,力学强度及潜热值逐渐增大;当相变材料Na₂SO₄-NaCl掺量超过60%(质量分数)时,C-PCMs出现明显的泄漏现象;当相变材料Na₂SO₄-NaCl掺量为60%(质量分数)时,CPCMs的抗压强度、维氏硬度、密度和潜热值分别为122.30 MPa、208.90 HV、2.08 g/cm3和119.09 J/g,经120次热循环,C-PCMs中的Na₂SO_...     

1-[7-氟-4-炔丙基-1,4-苯并嗪-3-酮-6-基]-3-正丙基-2-硫代咪唑啉三酮的合成及其除草活性

标题化合物(SYP-300)是沈阳化工研究院的试验除草剂。由丙基异硫氰酸酯与6-氨基-7-氟-4-炔丙基-1,4-苯并嗪-3-酮经两步反应制得。其结构经核磁共振谱、红外光谱和元素分析确证。SYP-300在温室条件下100ga.i./hm2可防除多种阔叶杂草,在200ga.i./hm2对小麦和水稻安全。     

离子液体N-乙基吡啶四氟硼酸盐与碳酸钠在298.15K下相行为的测定与关联

实验测定了离子液体([EPy]BF4)-碳酸钠(Na2CO3)-H2O双水相体系在298.15 K时液液相平衡数据。采用Merchuk方程关联双节线数据,相关系数达到0.995 9;采用Cashmere-Tobias和Bancroft方程关联系线数据,其相关系数分别为0.926 9和0.923 2。实验测定了系统、完整、准确的双水相体系相图数据,并用有效排除体积(EEV)评估了碳酸钠的盐析能力,为设计双水相萃取提供了数据基础。     

2-[7-氟-4-(3-碘-丙-2-炔基)-3-氧-3,4-二氢-2H-苯并(噁)嗪[b][1,4]-6-基]-4,5,6,7-四氢-2H-异吲哚-1,3-二酮的合成

标题化合物(B2055)是具有较高原卟啉原氧化酶抑制剂除草活性的N-苯基酞酰亚胺类新化合物,合成该化合物的关键步骤是2-[7-氟-4-(丙-2-炔基)-3-氧-3,4-二氢-2H-苯并噁嗪[b][1,4]-6-基]-4,5,6,7-四氢-2H-异吲哚-1,3-二酮(丙炔氟草胺,flumioxazin)的碘化。为寻求更经济和可工业化的合成路线,考察了不同的碘化剂、溶剂、原料配比、反应温度及反应时间对丙炔氟草胺的转化率和产品B2055收率的影响,在以醋酸为溶剂,氯化碘为碘化剂,原料丙炔氟草胺与氯化碘的物质的量比为1∶3,反应温度为20℃,反应时间为60 min的工艺条件下,原料丙炔氟草胺转化率为92.2%,产品B2055收率为90.7%。     

Enhanced catalytic performance of H2SO4-catalyzed C4 alkylation by formyl functional [N1,1,1,1][C10SO4] additive

It is of fundamental importance to assess the additive for isobutane alkylation catalyzed by the concentrated H₂SO₄ in actual industrial reactor, which usually contains 6.0–7.0 wt% red oil (ASO) impurity. Herein, the formyl functional [N_1,1,1,1][C₁₀SO₄] additive was developed to enhance the catalytic performance of the H₂SO₄ taken from industrial stream with emphasis on process optimization and reaction kinetics. The ASO that existed in the H₂SO₄ from industrial stream has a promoting effect, and the introduction of [N_1,1,1,1][C₁₀SO₄] with ratio of 0.3 wt% can further improve research octane number of alkylate even in a shorter reaction time. The kinetic model can well predict the concentration changes of key components, in which [N_1,1,1,1][C₁₀SO₄] contributes to the larger reaction rate and lower activation energy for the targeted trimethylpentanes generation due to the intensified isobutane solvation. Hopefully, the novel additive has a promising application to optimize the H₂SO₄-catalyzed industrial alkylation process.     

(R)-2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酸的合成研究

以(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸和2,6-二氯苯并噁唑为原料,在碱性条件下反应合成除草剂中间体(R)-2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酸。研究了反应时间、反应温度、物料比及催化剂对反应的影响。该法具有反应条件温和,收率高及适宜于工业化等优点。     

[(C_2H_5)_4N]_2｛Fe_4S_4[S_2CN(C_2H_5)_2]_4｝的晶体和分子结构

本文报导含类立方烷型簇核Ｆｅ４ｓ４的金硫配位化合物［（Ｃ２Ｈ５）４Ｎ］２｛Ｆｅ４Ｓ４［Ｓ２ＣＮ（Ｃ２Ｈ５）２］４｝的合成、晶体和分子结构测定的结果。     

4-[2'-(反式-4-正丙基环己基)乙基]环己酮的合成

以反式-4-正丙基环己基甲酸和4-羰基环己基甲酸乙酯为原料,通过羧酸还原、溴代反应、羰基保护、酯还原、格氏反应、水解、醇脱水、加氢等8步反应合成了乙烷类液晶中间体4-[2’-(反式-4-正丙基环己基)乙基]环己酮,熔点34.56℃。并用气相-质谱(GC-MS)、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)确认了结构。     

甲硫嘧磺隆原药的合成工艺研究

甲硫嘧磺隆(C9908)是湖南化工研究院对磺酰脲类化合物进行结构修饰而得到的新除草剂。探讨了以2-氨基-4-甲氧基-6-甲硫基嘧啶(AOTP)和2-甲酸甲酯苯磺酰异氰酸酯(MCBI)为原料合成标题化合物的方法,对影响反应的主要因素进行了研究,获得了优化反应条件:n(AOTP)n∶(MCBI)=11∶.75、温度60～70℃、时间1.5h。优化条件下,收率高于93%,产品含量高于96%。     

对称四甲基六元瓜环与2-戊基苯并咪唑盐酸盐自组装包合物晶体结构

以对称四甲基六元瓜环(TMeQ[6])为主体,2-戊基苯并咪唑盐酸盐(PB)为客体,在水溶液中自组装形成主客体超分子化合物{PB@TMeQ[6]}.Cl.9(H2O),利用X-射线单晶衍射技术对化合物的晶体结构进行了表征。实验结果表明,主客体之间通过多种非共价键作用形成1∶1的主客体包合物,客体的芳环被瓜环包结于空腔内,烷基置于瓜环端口外侧,包合物结构单元之间与共用水分子通过氢键连接成一维超分子链。     

N-甲基-2-[4-(4-氯苯氧基)苯氧基]乙酰胺的合成

在无水碳酸钾存在下,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,由2-氯乙酰甲胺和4-苯氧基苯酚反应,制备了N-甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙酰胺。而后,以乙腈和四氯化碳为混合溶剂,磺酰氯和N-甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙酰胺反应,得到目的产物。着重考察了反应温度、反应时间、物料摩尔比对目的产物收率的影响。从而确定了产物的合成工艺条件为:反应温度40℃,反应时间5 h,n[N-甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙酰胺]∶n(磺酰氯)=1∶1.4;在此条件下,产物的收率达80%以上。经IR、MS1、H NMR确定为N-甲基-2-[4-(4-氯苯氧基)苯氧基]乙酰胺。     

6,7-二氢-6-甲基-3-甲硫基吡喃[4,3-c]吡唑-4-(2H)-酮衍生物的合成及生物活性

6-甲基-5,6-二氢吡喃-2,4-二酮和二硫化碳、碘甲烷缩合得到5,6-二氢吡喃-2,4-二酮的二硫缩醛化合物,然后和取代肼反应得到1位取代和2位取代6,7-二氢-6-甲基-3-甲硫基吡喃[4,3-c]吡唑-4-(2H)-酮衍生物。其化学结构通过单晶X衍射、1HNMR、13CNMR、元素分析证实。生物活性测试结果初步表明,该类化合物表现出一定的杀菌和对前列腺癌细胞PC3的抑制活性。     

Ca2Na2La6(SiO4)4(PO4)2O: Eu2+/Eu3+: A visual dual-emitting fluorescent ratiometric temperature sensor

A novel apatite-based UV-excited dual-emitting Ca₂Na₂La₆(SiO₄)₄(PO₄)₂O: Eu²⁺/Eu³⁺ phosphor (CNL: Eu²⁺/Eu³⁺) was designed and successfully synthesized by a solid-state reaction. Compared with previous reports on this family of materials, a structural study based on DFT calculation exhibited a new consequence that the monovalent ions in this system are more inclined to occupy the seven-coordinate cationic sites rather than the nine-coordinate sites. This result was confirmed by the structural refinement and high-resolution transmission electron microscopy (HRTEM) data. Due to the coexistence of Eu²⁺ and Eu³⁺ dopants in the material, under 345 or 392 nm excitation, CNL: 0.02Eu²⁺/Eu³⁺ exhibited a green Eu²⁺ emission band (528 nm) and red Eu³⁺ emission peaks (around 618 nm). The application potential of CNL:0.02Eu²⁺/Eu³⁺ in luminescent thermometry was studied by exploiting the temperature sensitivity of the fluorescent intensity ratio (green/red) at different temperatures. It was found that, under 345 nm excitation, the fluorescent intensity ratio of CNL: 0.02Eu²⁺/Eu³⁺ displayed linear correlation over the temperature range of 298 to 473 K with a high sensitivity of 2.82%K⁻¹. Additionally, the emission color of the CNL: 0.02Eu²⁺/Eu³⁺ sample under UV lamp (254 and 365 nm) excitation showed an obvious change (from green to red) as the temperature increased from 298 to 473 K (from green to red). These results indicated that CNL: Eu²⁺/Eu³⁺ can serve as an excellent visual luminescent ratiometric thermometer. Furthermore, this work provides a novel reference for developing high-performance luminescence temperature-sensing materials.