铅试金-光谱法同时测定地质样品中痕量铂族元素的探索

报道了用铅试金(留铅灰吹)-光谱法同时测定地质试样中痕量Pt、Pd、Rh、Ir、Os和Ru的方法研究。本方法将10-50g试样中的Pt、Pd、Rh、Ir、Os和Ru富集在7-35g铅扣中,然后通过留铅灰吹得到4-5mg铅金合粒,用发射光谱法可同时测定痕量Pt、Pd、Rh、Ir、Os和Ru。     

等离子体质谱法测定地质样品超痕量贵金属和铼

用等离子体质谱法同时测定地质样品中超痕量Au、Pt、Pd、Os、Ir、Ru、Rh和Re.试验了HCl/H2O2封闭溶样法,研究了ZPA4螯合树脂富集8元素的条件,并通过树脂灰化、HCl/H2O2封闭分解制备成试液,供ICP-MS测定.本法的检出限(ng/g)分别为0.21Au、0.12Pt、0.20Pd、0.024Os、0.016Ir、0.028Ru、0.022Rh、0.22Re,方法的相对标准偏差(RSD)为3.1%～14.8%.本法的特点是有效地降低了空白值,提高了仪器的检测能力.     

硫化钠与氯钯(Ⅱ)酸的反应机理及应用——硫化钠沉淀法分离铂、铑、铱中的钯

按Ⅰ文提出用Na_2S定量沉淀Pd(Ⅱ)的反应条件,进行了用Na_2S沉淀分离Pd—Ir、Pd—Rh和Pd—Pt的实验。其结果是Pd—Ir分离效果最好,Pd—Rh次之,Pd—Pt分离时Pt的共沉淀不可避免,但经两次沉淀分离后可使Pt的共沉淀量<2％。作者从络离子的几何构型解释了这些分离的原理,认为Pd(Ⅱ)的络离子系d~8平面正方形,Na_2S水解生产的SH~-可从Z轴直接进攻,反应速度迅速;Ir(Ⅲ),Rh(Ⅲ)和Pt(Ⅳ)的的络离子系d~6八面体构型,中心离子被配位基密密包围,SH~-必须先进行配位基交换,然后才能与中心离子接触,发生电子转移,反应速度缓慢,因而可达到Pd与Ir、Rh、Pt的分离。本文并根据配位场理论,定性地解释了分离效果差异的原因。     

比较酸溶法消解催化剂中Pt、Pd、Rh的研究

实验比较研究了盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸、硫酸等几种酸以一定的配比混合消解催化剂试样,采用光度法测定试样中贵金属Pt、Pd、Rh的含量。结果表明：采用聚四氟乙烯消化罐,试剂用HCl-HF-H2O2溶解催化剂试样,更利于Pt、Pd、Rh的溶出,Pt、Pd、Rh的回收率分别为99.5%、99.8%、101.6%,相对标准偏差分别为3.04%、2.71%、1.80%。结果满意,方法简便,容易操作。     

汽车尾气净化催化剂中Pt、Pd、Rh含量的测定

试样在聚四氟乙烯压力罐内加HCl-H2 O2 于 1 50℃浸出 ,用吸光度法测定汽车催化剂中贵金属元素 (Pt、Pd、Rh )的含量。Pt、Pd用二苄基二硫代乙二酰胺 -碘化钾 -抗坏血酸体系双波长分光光度法同时测定 ;Rh用 2 -巯基苯并噻唑 -溴化亚锡萃取光度法测定。对 2种汽车催化剂 (陶瓷蜂窝状 )ATCTL - 1 (新 )和ATCTL -GM (废 )测得Pt、Pd、Rh含量分别为 :Pt 979± 5 5μg/g和 964± 6 8μg/g ;Pd 1 68± 2 5μg/g和 1 65± 6 0 μg/g ;Rh 1 0 6± 1 8μg/g和 1 0 4± 2 6μg/g     

等离子体质谱法测定地质样品中超痕量贵金属和铼

用等离子体质谱法同时测定地质样品中超痕量Au、Pt、Pd、Os、Ir、Ru、Rh和Re。试验了HCl／H2O2封闭溶样法，研究了ZPA4螯合树脂富集8元素的条件，并通过树脂灰化、HCl／H2O2封闭分解制备成试液，供ICP—MS测定。本法的检出限（ng/g）分别为0．21Au、0．12Pt、0．20Pd、0．024Os、0．016Ir、0．028Ru、0．022Rh、0．22Re，方法的相对标准偏差（RSD）为3．1％～14．8％。本法的特点是有效地降低了空白值，提高了仪器的检测能力。     

活性铜粉置换金钯铂铑电流滴定铱

提出了一种在Pt、Pd、Rh、Au、Cu、Fe、Ni、Zn存在下Ir的电流滴定方法。Au和Pd的干扰可在1mol/L HCl介质中用活性铜粉加热搅拌30min置换分离。经氧化并在HCl-H_2SO_4介质中用吹气法除尽过量氧化剂,用亚铁电流滴定。在确定的条件下,大量Au、Pd、Pt、Rh、Cl、Ni、Zn和两倍量的Fe不干扰。方法适用于贵金属中间产品与Pd—Ir合金中Ir的测定。其相对误差均≤0.1％。     

聚四氟乙烯热压器与贵金属样品的溶解

采用梯形密封杯溶料,成功地解决了Pt—Ir、Pd—Ir、Pt—Rh夏纯Rh等难溶贵金属及合金样品的溶样问题。     

硫化镍试金预富集-ICP-AES测定矿石中的Pt、Pd、Ir、Au

详细研究了硫化镍试金预富集－ICP－AES测定矿石中的Pt,Pd,Ir,Au的多种影响因素，结果表明硫化镍扣用盐酸溶解，多孔玻砂坩埚过滤溶液，盐酸和双氧水溶解残渣是比较理想的分析方案，硫化镍扣溶解过程中，Pt,Pd的损失可忽略。Au的损失相当高，仅能半定量，对于μg/g级的样品，Pt,Pd,Ir,Au的平均回收率在96－99％之间，相对标准偏差为1．7％－6．8％（n=5)，拟定的方法已用于矿石、精矿的分析。     

用氯酸钠作氧化剂精密电流滴定铱

提出一种用氯酸钠作氧化剂精密电流滴定测定铱的方法,考察了氧化条件、氯酸钠用量及酸度对测定的影响。对Pt—Ir及Rh—Ir合金试样分析结果表明,此法相对误差为0.1％。     

微波密闭消解技术在处理Rh、Ir粉及其试样中的应用

提出了微波密闭消解难分解Rh、Ir粉及其合金、冶金物料、碎化砂矿的新方法;对比了它们的微波密闭消解和传统分(消)解法的条件;分析了消解后Rh、Ir、Pt、Pd和Au的含量.结果表明:上述各类物质对应消解时间分别为传统法的1/96～1/67、1/24～1/5、1/48～1/16和1/2,无论分析方法随微波密闭消解法的建立而改变与否,总分析流程均大大缩短;2种方法测得贵金属的含量基本吻合.     

炭载铂族金属催化剂中铂、钯、铑、钌的化学分析进展

介绍了国内炭载催化剂中铂、钯、铑、钌化学分析技术的进展,对该类催化剂的制备过程及化学分析特点、试样的前处理、铂族金属含量的测定方法进行了评述,并对未来试样的前处理和提高电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定高量铂族金属的准确度、精密度技术进行了展望。     

废汽车尾气净化催化剂分析用标准样品的研制

根据目前市场需求,设计了废汽车尾气净化催化剂分析用标准样品的组成及特性值Pt、Pd、Rh含量范围,建立了标准样品的制备工艺流程,对制备的标准样品进行了均匀性和稳定性检验、定值分析及量值溯源。经检验,均匀性符合要求;经t检验,在正常的保存条件下样品是稳定的。采用ICP-AES法、分光光度法及火焰原子吸收光谱法对样品进行协作定值,确定了Pt、Pd、Rh的标准特性值并对其不确定度进行了评估。制备得到的标准样品,可作为废汽车尾气净化催化剂分析过程中仪器校准、测量方法评价、人员培训或给其它材料赋值等诸项工作提供依据。     

吐温80-硫酸铵-水的固液体系萃取分离Pt(Ⅳ)、Pd(Ⅱ)、Ir(Ⅳ)碘络阴离子

报道了吐温（Ｔｗｅｅｎ）８０－（ＨＮ４）２ＳＯ４－水的固液萃取体系中Ｐｔ（Ⅳ）、Ｐｄ（Ⅱ）、Ｉｒ（Ⅳ）碘络阴离子的萃取行为,在ＨＣｌ－ＮＨ４Ｉ介质中,该体系可萃取Ｐｔ（Ⅳ）、Ｐｄ（Ⅱ）、Ｉｒ（Ⅳ）,而贱金属不被萃取,可用于Ｐｔ、Ｐｄ、Ｉｒ与贱金属的分离。对合成样进行了萃取分离,并初步探讨其机理。     

ICP-AES法测定三苯基膦氯化铑中的微量杂质

将三苯基膦氯化铑用硝酸、高氯酸消解,以混合酸溶解样品,用ICP-AES法测定三苯基膦氯化铑中的微量Al、Cu、Fe、Mg、Pd、Ni、Pb、Pt、Zn杂质元素含量。选择合适波长消除光谱干扰,用背景点扣除的方式消除铑对Fe、Ni、Pb、Pt、Zn的基体干扰。各杂质元素的检测范围为0.001%~0.1%,加标回收率为93.25%~117.0%,精密度(RSD)为0.18%~15.41%。与直流电弧发射光谱分析方法相比,准确度和精密度均得到提高,高纯铑基体消耗减少,操作简化。     

fcc过渡族金属晶格动力学的改进分析型EAM模型计算

应用本研究组发展的改进分析型EAM多体势 ,由准谐和近似计算方法具体计算了 8种fcc过渡族金属 (Ag ,Au ,Cu ,Ir ,Ni,Pd ,Pt,Rh)和Al的 [10 0 ],[110 ]和 [111]3个方向的声子谱和晶格摩尔热容 ,并将计算结果与实验结果进行了比较。结果表明 :声子谱在低频率处与实验结果符合得很好 ,在高频率处有偏差 ;计算的晶格摩尔热容与实验结果符合良好。所采用的EAM多体势能较好的反映fcc金属原子间的相互作用。     

贵金属-AI二元合金形成焓的EAM计算

运用嵌入原子方法（ＥＡＭ）计算了贵金属Ｃｕ,Ａｇ,Ａｎ,Ｎｉ,Ｐｄ;Ｐｔ;Ｒｈ;Ｉｒ和ＡＩ构成的８个二元系统的形成焓,计算结果与已有的实验结果以及Ｍｉｅｄｅｍａ理论计算的结果符合得比较好     

ICP-AES法测定废催化剂不溶渣中的铂、钯和铑

采用碱熔-碲共沉淀分离富集,用电感-耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)测定精细化工废催化剂不溶渣中的铂、钯、铑含量。系统考察了碱熔解和碲共沉淀富集分离的条件,研究了碲富集物中的主要元素和比例,确定了ICP-AES法测定铂、钯、铑的条件。结果表明,碱熔-共沉淀能够充分分离富集样品中的铂、钯、铑;测定催化剂不溶渣中653~3652 g/t铂、447~3804 g/t钯、539~6433g/t铑时,相对标准偏差(RSD)、样品加标回收率分别为铂0.84%~1.78%、97.0%~99.4%,钯1.05%~1.82%、97.0%~100.6%,铑1.00%~2.12%、98.2%~100.4%。方法分析快速、易于掌握,已用于生产分析中。