亚砜和磷酸三丁酯对铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ) 萃取行为的比较

合成并研究了6种双亚砜RSO(CH2)nSOR(n=4，6；R=CH3(CH2)2CH2-，CH3CH(CH3)CH2CH2-，CH3(CH2)3CH(C2H5)CH2-)对铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)的萃取及分离性能，并与磷酸三丁酯(TBP)作了比较，发现6种双亚砜在各实验条件下对铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)的萃取及分离性能均优于TBP。还初步探讨了双亚砜类萃取剂的结构与性能的关系。     

石油亚砜在不同稀释剂中萃取铀(Ⅵ)的研究

研究了在不同稀释剂中石油亚砜(PSO)对铀()的萃取。其萃取能力在不同稀释剂中由强到弱的顺序为:苯、甲苯、环己烷、正庚烷、煤油、四氯化碳、氯仿。求出了萃取反应的各热力学函数变化值。建立了萃取平衡常数与稀释剂物理参数间的经验方程。考察了硝酸浓度、盐析剂浓度、配位阴离子浓度对萃取平衡的影响,并用红外光谱对萃取机理进行了研究。     

石油亚砜在不同稀释剂中萃取铀(Ⅵ)的研究

研究了在不同稀释剂中石油亚砜(PSO)对铀(Ⅵ)的萃取.其萃取能力在不同稀释剂中由强到弱的顺序为:苯、甲苯、环己烷、正庚烷、煤油、四氯化碳、氯仿.求出了萃取反应的各热力学函数变化值.建立了萃取平衡常数与稀释剂物理参数间的经验方程.考察了硝酸浓度、盐析剂浓度、配位阴离子浓度对萃取平衡的影响,并用红外光谱对萃取机理进行了研究.     

石油亚砜在不同稀释剂中的萃取铀（Ⅵ）的研究

研究了不同稀释剂中石油亚砜（PSO）对铀（Ⅵ）的萃取。其萃取能力在不同稀释剂中由强到弱的顺序为：苯、甲苯、环己烷、正庚烷、煤油、四氯化碳、氯仿。求出了萃取反应的各热力学函数变化值。建立了萃取平衡常数与稀释剂物理参数间的经验方程,考察了硝酸浓度、盐析剂浓度、配位阴离子浓度对萃取平衡的影响,并用红外光谱对萃取机理进行了研究。     

亚砜萃取剂萃取铀(Ⅵ)的热力学研究

研究了亚砜萃取剂石油亚砜－四氯化碳和２－乙基己基对甲苯基亚砜－甲基从硝酸介质中萃取铀的机理,考察了硝酸浓度,萃取剂浓度,温度,盐析度浓度,络合阴离子浓度对分配比的影响,求出了萃取反应的焓变。     

石油亚砜从硝酸介质中萃取铀（Ⅵ）的动力学研究

用上升单液滴法和恒界面池法研究了石油亚砜－煤油从硝酸介质中萃取铀（Ⅵ）的动力学。萃取速率与水相铀（Ⅵ）浓度的一次方成正比，并于３．０－４．０ｍｏｌ／ｌ ＨＮＯ３和０．３－０．４ｍｏｌ／ｌ ＰＳＯ处出现速率极大值。萃取速率与试验温度无明显关系，且随恒界面池搅拌器转速提高而线性上升。实验结果表明，萃取过程为扩散控制，萃合物ＵＯ２（ＮＯ３）２·２ＰＳＯ从两相界面扩散至有机相主体是速率控制步骤。     

双亚砜与TBP对铀(Ⅵ)萃取行为的比较

研究了PhSO(CH2)nSOPh(n=2,3,4,6)－三氯甲烷体系从硝酸介质中萃取铀的行为。n=2的双亚砜在萃取时出现三相,n=3,4,6的三种双亚砜对铀的萃取规律类似于TBP,萃取性能略优于TBP。铀的溶剂化数均为1。     

二（2—乙基己基）亚砜和磷酸三丁酯萃取铀,钍性能的比较

对二(2-乙基己基)亚砜(DEHSO)和磷酸三丁酯(TBP)萃取Th、U的性能进行了比较,研究了水相HNO_3浓度、萃取剂浓度、温度等因素对萃取Th、U的影响。DEHSO与U、Th和HNO_3形成的萃合物为UO_2(NO_3)_2·2DEHSO,Th(NO_3)_4·2DEHSO和HNO_3·DEHSO。在本实验浓度条件下测得萃取U、Th及NHO_3反应的平衡常数为14.9、0.027、0.13,U、Th萃取反应的热焓为-44.30和-42.50kJ/mol。同时试验了有机相中U(Ⅵ)和Th(Ⅳ)的反萃。     

钍的亚化学计量萃取

本文研究了各种因素对1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5(PMBP)亚化学计量萃取钍的影响。结果表明,在pH=4.5-5.5范围,钍可以用5.0×10~(-4)M的 PMBP-二甲苯溶液亚化学计量萃取。基于这一事实,建立了一个用 PMBP亚化学计量同位素稀释法测定微量钍的分析方法,并报道了合成溶液和钍矿石中钍的初步测定结果。     

钍,铀和钚在盐环境中的迁移行为研究

采用柱迁移实验研究了钍、铀和钚在盐柱上的迁移行为。实验结果表明，体系中水溶液中的ｐＨ值对钍、铀的回收率影响很大，ｐＨ≥３时，约８５％Ｔｈ＾４＋被阻滞在盐柱上，铀通过ＮａＣｌ柱时，其化学回收率与ｐＨ值的关系曲线呈“马鞍型”；ｐＨ≤２或ｐＨ≥８时，化学回收率〉８４％，ｐＨ≈６时，化学回收率仅为９％，进料液或淋洗液中的配位剂影响铀，钚在盐柱上的迁移，阻滞在盐柱上的大部分铀分布在距离进料口下端２ｃｍ之内，     

甲基膦酸二(1-甲庚)酯萃取硝酸铀酰和硝酸钍机理研究

本文研究了甲基膦酸二(1-甲庚)酯(DMHMP)苯溶液萃取硝酸铀酰和硝酸钍的机理。分别测定了萃合物的组成为UO_2(NO_3)_2·2DMHMP和Th(NO_3)_4·3DMHMP。在恒定离子强度μ=2.0时,求得了DMHMP萃取硝酸铀酰和硝酸钍的平衡常数分别为1gK_U=4.6,1gK_(Th)=4.3。同时用Leden法求出了硝酸钍络合物的四级累积稳定常数β_1=8.0,β_2=5.2,β_3=0.8,β_4=1.3,与计算机算得结果基本一致。对萃取分配比的实验值和计算值进行了比较,结果相符。还比较了磷酸三丁酯(TBP)对铀钍的萃取数据,表明DMHMP用于铀钍的分离和纯化上是一种性能优于TBP的萃取剂。     

冠醚溶剂萃取碱金属

用大环多醚溶剂萃取碱金属和碱土金属阳离子已有不少报道。大环多醚与碱金属的阳离子能形成稳定的络合物。在这类络合物中,金属阳离子处于多醚环孔穴的中心,依靠离子-偶极静电作用相互结合。被络合的阳离子的直径和多醚环孔径的吻合程度是影响络合物稳定性的主要因素。通过多醚对碱金属和碱土金属萃取行为的研究,得出萃取平衡常数与金     

水溶性有机溶剂对三辛胺萃取铀(Ⅵ)的影响

本文研究了水相中加入水溶性溶剂(甲醇、乙醇、丙酮、二氧六圜、乙二醇、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、四氢呋喃等)对TOA萃取硫酸铀酰的影响,其中醇、酮等使铀的分配比提高,DMSO,DMF等使分配比降低。文中通过介电常数、表面张力等性质变化,讨论了极性相组成对萃取的影响。     

1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10]萃取钍的研究

1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10](以下简称H_2A)是最近合成的一种β-双酮螯合剂,它比HPMBP多一倍螯合功能团,在适当的条件下能与钍(Ⅳ)生成比较稳定的螯合物,并能被氯仿萃取。为此,我们研究了H_2A与钍(Ⅳ)的萃取行为,也试验了Th(Ⅳ)与U(Ⅵ),La(Ⅲ),Ce(Ⅲ),Pr(Ⅲ),Nd(Ⅲ),Sm(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Er(Ⅲ)和Yb(Ⅲ)萃取分离的可能性。     

冠醚萃取氯化铀(Ⅳ)的研究

本文研究了盐酸介质中多种不同结构冠醚对四价铀的萃取并求得分配比值。结果表明在以1,2-二氯乙烷为溶剂时二坏己基系列冠醚萃取铀(IV)最奸,且当水相酸度为8.0—8.5 M时分配比最大,其萃取能力依次为DCH-27-C-9>DCH-24-C-8>DCH-18-C-6>>DCH-30-C-10>DCH-21-C-7。用斜率法及等摩尔系列法证明,铀(IV)与五种二环己基冠醚萃合物的组成皆为1:2。本文还对萃取机理作了初步探讨。     

在HCl介质中DCH(二环己基)系列的五种冠醚对U(Ⅵ)的萃取

本工作主要研究了26种不同结构的冠醚对UO_2Cl_2的萃取,重点研究了DCH-18-C-6,DCH-21-C-7,DCH-24-C-8,DCH-27-C-9及DCH-30-C-10的二氯乙烷溶液在HCl体系中萃取UO_2Cl_2的条件。实验结果表明,几种DCH系列冠醚萃取U(VI)的D(分配比)均随着HCl浓度的增加而增加,当HCl浓度为7.0 N时,呈现最大值。再继续增加时又显著下降。该体系中U(VI)与五种冠醚的络合物组成均为1:2。在其它条件相同时,萃取U(VI)用HCl体系比用HNO_3体系的D大约大二个数量级。用稀酸或水反萃一次即完全。     

U(Ⅵ)的三元协萃 Ⅰ.U(Ⅵ)协萃体系分类、原理

对U(Ⅵ)不同类型的二元、三元协萃体系进行细致的分类研究和总结,讨论了U(Ⅵ)三元协萃络合物形成的原理,对U(Ⅵ)三元协萃体系进行剖析,并介绍了铀协萃物结构的空间堆积模型理论计算。