反应精馏新工艺制丙二醇

我院与华东理工大学联合化学研究所台作，利用环氧丙烷水合反应系统有较大沸点差的特点，通过过程模拟对反应精馏的工艺条件进行了研究和精确计算，开发了国内第1套反应精馏原理制丙二醇装置。与原有工艺相比较，新工艺的进料水比从15～20降到了1．5～3，生成丙二醇的选择性从85％提高到93％，转化率从94％提高到99．9％，单耗从0．947tPO／tPG下降至0．853tPO／tPG。     

环氧丙烷水合制丙二醇的新工艺

采用反应精馏新工艺由环氧丙烷水合制丙二醇。该新工艺特点是能提高产率 ,降低能耗 ,减少设备费用。利用数学模型 ,对反应精馏过程进行模拟计算。计算值与实验值相吻合 ,对丙二醇工业装置设计工作具有指导作用。     

强酸性阳离子交换树脂催化合成丙二醇二苯甲酸酯的研究

以苯甲酸、1，2-丙二醇为原料。直接酯化合成丙二醇二苯甲酸酯，分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、带水剂、催化剂用量等条件对合成反应的影响，确定了最佳工艺条件。该方法合成丙二醇二苯甲酸酯的最佳工艺条件是：反应温度110℃；反应时间240min；n(苯甲酸)：n(1，2-丙二醇)为2．1：1；催化剂用量为总物料质量的3％：带水剂苯为15mL/（1．2-丙二醇为0．2mol的情况下)。丙二醇二苯甲酸酯的收率达到95．94％。催化剂不经处理可循环使用多次。该催化剂具有价廉易得、催化活性好、不腐蚀设备、无环境污染等优点。     

最新专利

<正>一种抗静电聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯的制备方法公开号CN 102816309A/公开日2012-12-12/申请人中国石油天然气股份有限公司本发明涉及一种抗静电聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯的制备方法:采用1,3-丙二醇、对苯二甲酸、纳米抗静电剂、1,3-丙二醇溶胶聚合;酯化反应的反应温度为200～260℃,反应压力为0.1～0.5MPa,反应时间为60～180 min;低真空缩聚反应温度为     

专利文摘

本发明涉及一种清洗剂,其通过二丙二醇甲醚、异构烷、脂肪醇聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯、乙二醇丁醚、丙二醇醚、链烷烃以及遮味除味剂以如下质量百分含量的比例进行混合反应而制成：二丙二醇甲醚5～10％;异构烷30～40％;脂肪醇聚氧乙烯醚1～2％;失水山梨醇脂肪酸酯3～5％;乙二醇丁醚5～10％;丙二醇醚5～10％;链烷烃40～50％;遮味除味剂0．2～1％。     

丙二醇甲醚醋酸酯的合成研究

采用浓硫酸作催化剂,用丙二醇甲醚和冰醋酸酯化合成丙二醇甲醚醋酸酯,考察了醚和酸的比例、催化剂用量、带水剂用量与种类、反应时间和反应温度等因素对反应的影响。优惠反应条件为:冰醋酸∶丙二醇甲醚=1.3∶1(mol/mol),催化剂用量为反应液质量的1 0%,带水剂A用量为反应液质量的25%,反应温度104～110℃,反应时间3h。丙二醇甲醚醋酸酯的收率达96 5%。     

影响光固化聚氨酯丙烯酸酯合成反应进程的因素探讨

以甲苯-2,4-二异氰酸酯、聚丙二醇、羟基丙烯酸酯为主要原料,采用不同的方案合成了聚醚型聚氨酯丙烯酸酯(PUA)预聚物,探讨了反应温度、原料投料比、加料顺序、聚醚种类以及羟基丙烯酸酯的结构等因素对合成反应进程的影响。结果表明,合成路线Ⅱ工艺比合成路线Ⅰ工艺反应更快,且合成PUA预聚物反应可分两步进行,第1步反应在55～60℃,第2步反应在80～85℃;同时NCO/OH摩尔比等于1或稍大于1是较为合理的工艺条件。     

反应萃取耦合法分离1,3-丙二醇中缩醛反应的研究

研究了用反应萃取耦合法分离1,3-丙二醇过程中的关键反应一缩醛反应。考察了反应温度、反应时间、催化剂以及乙醛加人量对反应过程的影响。结果表明,在强酸性树脂催化下,通过乙醛与1,3-丙二醇可以发生可逆缩醛反应生成2-甲基-1,3-二噁烷,得到了可逆缩醛反应的最佳反应条件。当反应温度为55C．反应时间在15min左右,根据反应的特点．首次采用了强酸性树脂和硫酸分段催化．乙醛与1,3-丙二醇摩尔浓度比为3：1时．萃取液中1,3-丙二醇的转化率最高,其总转化率约为90．02％。     

一种丙二醇甲醚醋酸酯的生产方法

正一种丙二醇甲醚醋酸酯的生产方法,涉及化学合成工艺,采用负载型催化剂,以丙二醇甲醚和醋酸为原料进行酯化反应,反应生成的水经过共沸精馏脱除,反应生成的产物经过精馏后取得丙二醇甲醚醋酸酯。本发明催化剂具有均一的分子大小的孔道,离子交换性能,酸催化活性,有良好的热稳定性和水热稳定性。本发明可实现一段式连续化生产丙二醇甲醚醋酸酯,操作方式简单,显著提高了丙二醇甲醚醋酸酯     

TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2催化合成丁酮1,2-丙二醇缩酮

报道了以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2为多相催化剂,通过丁酮和1,2-丙二醇反应合成了丁酮1,2-丙二醇缩酮,探讨了TiSiW12O40/TiO2对缩酮反应的催化活性,较系统地研究了酮醇物质的量比,催化剂用量,反应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明:TiSiW12O40/TiO2是合成丁酮1,2-丙二醇缩酮的良好催化剂,在n(酮)∶n(醇)=1∶2.0,催化剂用量为反应物料总质量的0.3%,反应温度为82～110°C,环己烷为带水剂,反应时间2.0h的优化条件下,丁酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达91.3%。     

TS-1催化丙烯环氧化反应本征动力学

研究了甲醇 /水溶剂中TS - 1催化剂上丙烯与H2 O2 反应生成环氧丙烷的本征动力学 .根据推测的反应机理建立了 4种动力学模型 ,经参数估值及模型筛选 ,假设反应符合Eley -Rideal机理 ,H2 O2 吸附、表面反应为控制步骤时 ,所导出的模型最为满意 ,该模型的计算值与实验值吻合很好 ,对反应速率的平均偏差为 1 2 5% .     

环氧丙烷嵌入乙酸酐合成1,2-丙二醇二乙酸酯的绿色化学途径

用Mg-Al基复合物催化环氧丙烷(PO)一步嵌入乙酸酐(AA)合成了1,2-丙二醇二乙酸酯(PGDA),经红外光谱、电喷雾质谱鉴定得到了预期产物。研究了反应温度、n(PO)/n(AA)、PO滴加或一次性投入方式对单PO加成选择性的影响。实验结果表明,当Mg-Al基复合物用量为1.6 g/100 g AA,n(PO)/n(AA)=1,以0.75g/min滴加PO,反应温度130~135℃时,单PO加成选择性达到w(PGDA)=98.2%。与传统合成二元醇二酯的方法相比,该路线无需过量加入AA原料,亦不生成副产物,是一条具有工业化前景的合成二元醇二酯的高原子经济性的绿色化学途径。     

固体碱催化剂KF/MgO催化合成丙二醇丁醚的绿色工艺研究

采用固体碱催化剂KF/MgO催化环氧丙烷(PO)和正丁醇合成丙二醇丁醚,对催化剂进行了XRD、TEM、CO₂-TPD表征,经FT-IR表征确认目标产物为丙二醇丁醚。同时对合成丙二醇丁醚的反应工艺进行了研究,优化了反应工艺。研究结果表明:适宜的工艺条件为反应温度130 ℃,催化剂用量为原料总质量的1.5%,n(丁醇)∶n(环氧丙烷)为4∶1。在此条件下,PO转化率达97.88%,丙二醇丁醚产率达81.34%。同时对催化剂使用寿命进行了考察,在重复使用4次之后,催化剂依然保持较高的活性,PO转化率达90.86%,丙二醇丁醚产率达76.13%。     

环氧丙烷尾气甲醇吸收及纯化工艺

针对环氧丙烷生产中环氧丙烷尾气难回收问题，提出了甲醇吸收和环氧丙烷萃取精馏解吸回收的环氧丙烷回收新工艺。该工艺同时考虑无催化环氧丙烷水解和与甲醇反应，并采用共沸精馏分离获得高附加值产品丙二醇单甲醚。选用NRTL热力学方法，对上述流程进行了全流程模拟和优化设计，分析了溶剂比、理论塔板数、吸收剂进料温度等主要工艺参数对分离的影响规律，发现新工艺对环氧丙烷质量回收率达到99.99%。研究结果对环氧丙烷工业装置产能提升、节能降耗和挥发性有机物(VOC_S)治理具有指导作用。     

萃取精馏生产高纯度环氧丙烷的工艺研究

丙烯环氧化反应获得的粗环氧丙烷(PO)中含有乙醛、甲醇、甲酸甲酯和水等杂质，由于这些杂质与PO相对挥发度接近于1，普通精馏难以提纯PO；同时，分离过程中PO易发生水解生成1,2-丙二醇(PG)，而PG又导致萃取剂萃取性能下降。据此，结合萃取精馏和液液萃取技术，同时考虑PO水解反应，开发了水洗回收PO和侧线采出共沸物脱除PG流程，在有效脱除杂质的同时，提高了PO的回收率和萃取剂的萃取效率，获得了高纯度PO产品。采用流程模拟软件Aspen Plus对上述流程进行了全流程模拟计算，借助NRTL热力学方法，分析了萃取精馏塔的溶剂比、理论塔板数、原料进料位置、溶剂进料温度等主要工艺参数对分离过程的影响。结果表明该工艺流程合理、可靠，经济性优于现有工艺，可指导工业过程设计和操作优化。     

甲醇中用氨和环氧丙烷合成异丙醇胺

研究了在甲醇介质中用氨和环氧丙烷制备异丙醇胺的新工艺。考察了原料配比、反应温度、体系中的水含量对反应的影响。     

丙二醇甲醚乙酸酯的合成研究

采用固体酸催化剂合成丙二醇甲醚乙酸酯。测定了化学平衡常数Kp,在 36 3、373K反应温度下分别为 0 8749、0 9118。在n(HAc)∶n(丙二醇甲醚 ) =3∶1,液体空速 4～ 10h-1,反应温度36 3～ 383K工艺条件下 ,丙二醇甲醚转化率可以大于 70 % ,丙二醇甲醚乙酸酯的选择性大于96 % ,6 2 0h寿命实验表明催化剂没有明显的失活现象。     

Design and optimization of an integrated process for the purification of propylene oxide and the separation of propylene glycol by-product

It is difficult to separate the methanol and hydrocarbons in the propylene oxide (PO) purification process due to their forming azeotrope. As for this, a novel PO separation process, in that the deionized water is employed as extractant and 1,2-propylene glycol (MPG) that is formed from the PO hydrolysis reaction is recovered, is presented in this work. The salient feature of this process is that both the non-catalyzed reactions of PO hydrolysis to form MPG and dipropylene glycol (DPG) are simultaneously considered and MPG by-product with high purity is obtained in virtue of the deionized water as reflux liquid and side take-off in MPG column. In addition, the ionic liquid (IL) extractant is screened through the conductor-like screening model for segment activity coefficient (COSMO-SAC) and the comparisons of separation efficiency between the IL and normal octane (nC₈) extractant for the separation of PO and 2-methylpentane are made. With the non-random two-liquid (NRTL) thermodynamic model, the simulation and optimization design for the full flow sheet are performed and the effects of the key operation parameters such as solvent ratio, theoretical stages, feeding stage etc. on separation efficiency are detailedly discussed. The results show that the mass purity and the mass yield of PO can be up to 99.99% and 99.0%, and the condenser duty, reboiler duty and PO loss in the process with IL extractant can be decreased by 69.66%, 30.21% and 78.86% compared to ones with nC₈. The total annual cost (TAC) calculation also suggests that the TAC would be significantly reduced if using IL in replace of nC₈ for the investigated process. The presented results would provide a useful guide for improving the quality of PO product and the economic efficiency of industrial plant.     

固体强碱绿色催化环氧丙烷水解合成1,2-丙二醇

该文制备了不同碱强度的固体碱催化剂,并应用于环氧丙烷(PO)水解合成1,2-丙二醇的反应。结果表明:随着催化剂碱强度的增加,环氧丙烷的转化率不断升高;说明强碱催化剂有利于环氧丙烷水解反应。在此基础上,作者系统考察了催化剂用量、反应温度、原料摩尔比和反应时间对催化性能的影响。结果表明:当催化剂CaO-ZrO2质量为反应原料质量的1.0%,反应温度为120℃,反应原料配比为:n(H2O)∶n(PO)=5∶1,反应时间2h时,其催化效果较优,环氧丙烷转化率最高为92.3%,1,2-丙二醇选择性可达89.4%。     

TRANSIENT RESPONSE ANALYSIS IN THE DETERMINATION OF ADSORPTION RATE COEFFICIENTS FOR PROPYLENE AND NITRIC OXIDE ON NiO/Al203 AEROGEL CATALYSTS

Nickel oxide on alumina aerogel catalysts are known to be active and selective for the formation of acrylonitrile from nitric oxide and propylene. During an effort to investigate the mechanism of this reaction some transient feed experiments were carried out. The results obtained from these transient experiments were used to calculate the adsorption coefficients of propylene and nitric oxide on a NiO/Al₂O₃ aerogel catalysts with 1:1 Ni to Al atomic ratio. Adsorption coefficients of nitric oxide and propylene was determined by independently flowing the respective gases over the catalyst in a stream of helium at 410° C. Adsorption coefficient of nitric oxide on the catalyst at an oxidized state has been found to be less than that of propylene. When the two reactant gases flowed across the catalyst together the rate of adsorption of nitric oxide increased as the catalyst was reduced by propylene adsorption. The increased rate of adsorption of nitric oxide does not, however, influence the overall rate of formation of acrylonitrile.