锌粉置换镓锗渣加压氧化浸出的生产实践

介绍了丹霞冶炼厂综合回收锌粉置换镓锗渣浸出镓锗铜有价金属的生产实际情况,浸出流程设计采用原料氧化烘焙预处理与二段逆流加压氧化浸出加一段常规浸出,以及独立的混酸浸出工艺,镓、锗、铜浸出率分别为94%、94%和95%。在2017年试生产期间镓、锗、铜金属浸出率分别为94.06%、59.37%和98.90%,通过对锌粉置换镓锗渣成分和浸出机理的分析,基于最小化学反应量原理优化改进原有流程,取消氧化烘焙预处理操作单元,强化二段加压氧化反应条件,抑制溶液硅凝胶生成,锗的年平均浸出率由2017年59.37%提高至2019年的75.35%,镓、铜金属浸出率分别升高了0.75%和0.12%,优化后生产费用年节约355万元,流程更精简,生产现场更安全环保。      

锌冶炼稀散金属富集渣综合回收的工艺设计

锌冶炼渣中富含多种有价金属,具有较高的综合回收利用价值。以锌冶炼稀散金属富集渣为原料,设计了一种从该渣中回收镓、锗、铟、铜等金属的工艺。该工艺流程主要包括两段逆流氧压浸出、综合萃取、镓锗铟铜回收、工业盐制备等,镓、锗、铟、铜的回收率分别为83.75%、79.52%、90.32%、92.13%。     

全萃取法从锌系统中回收铟、锗、镓

为实现从湿法炼锌置换渣硫酸浸出液中提取锗、镓,研制出了螯合型工业萃取剂 H106(叔十三碳烷基异羟肟酸),采用 H106-脂肪酸-煤油作有机相,对萃取、分离锗、镓的诸影响因素作了探索。提出了往 P204-煤油中添加苯乙烯膦酸(SP 酸)作为动力学协萃剂,在萃取铟的同时将铁除去,以消除铁的干扰。采用置换渣硫酸浸出,P204、SP 酸共萃铟、铁,H106共萃锗、镓,分别反萃回收铟、锗、镓的流程,进行了小型连续及扩大试验,获得满意的结果。     

碱浸-还原挥发工艺回收镓锗置换渣中镓、锗

镓、锗是重要的稀散金属,从锌冶炼过程中综合回收镓、锗成为该原生金属产量的重要来源。目前主要采用酸浸工艺从镓锗置换渣回收镓、锗,回收率较低,资源利用率低。本文利用镓、锗两性物质的属性,采用碱浸-还原挥发工艺进行了回收镓锗置换渣中镓、锗的试验研究,得到以下主要结论。碱浸试验单因素最佳工艺条件为NaOH浓度4 mol/L、反应温度90℃、液固比8 mL/g、搅拌速度400 r/min,在此条件下,镓锗置换渣中镓、锗浸出率分别达到91.25%和78.95%;强化球磨浸出对镓、锗的浸出率没有改善作用;还原挥发试验的单因素最佳工艺条件为温度1 200℃、粉煤配入量30%、挥发时间4 h,在此条件下,碱性浸出残渣中锗的挥发率达到91.02%。该工艺产生的挥发残渣和砷酸钙渣返回火法炼铅系统综合回收铜、砷等有价金属,实现了渣的无害化处理。本文回收镓、锗的方法可为同类企业从锌冶炼工序中回收镓、锗提供参考。     

锌渣浸出渣高温挥发富集铟锗试验研究

为了有效富集生产硫酸锌后酸浸渣中的稀散金属锗和铟,进行了锌渣浸出渣高温挥发富集铟锗试验.试验结果表明,高温挥发富集稀散金属铟、锗工艺可行.当原料配比为锌渣浸出渣:石灰:煤粉:碳粉:硫化物=100:20:8:8:2时,在1 100℃温度下硫化挥发2 h,铟、锗和砷的挥发率均达到90%以上.     

用新型螯合萃取剂H106从硫酸溶液中回收锗、镓

目前,从锌系统中综合回收铟、锗、镓,多采用硫酸溶液浸取含铟、锗、镓的物料,用双烷基磷酸(P204)萃取铟,用丹宁沉淀锗,镓则需转入盐酸溶液中才能转好地萃取。因而,流程较长,金属回收率较低,有害元素砷分散,“三废”难于消除。为改变这种情况,我们研制了新萃取剂H106,它能迳直从pH值在1左右的硫酸溶液中选择性地     

铅精矿废氧加压酸浸回收铅锌试验研究

采用废氧加压酸浸新工艺处理铅精矿,将锌、锗、铟等有价金属浸出进入溶液,同时将硫化铅转化硫酸铅进入渣相;该工艺实现了锌、锗、铟与铅的高效分离,锌浸出率可达90%以上、铅绝大部分进入渣相,其流程简单、对环境污染小。     

株冶铟、锗、镓的综合回收

铟、锗、镓属于稀散金属,它们没有天然独立的矿物存在,而是分散于其它矿物中,其中多伴生于重有色金属铜、铅、锌的硫化矿物中。我厂是以生产铜、铅、锌为主的重有色金属冶炼厂,在进厂的铅、锌精矿中,都不同程度的含有稀散金属铟、锗、镓。由于锌产最大,精矿中的铟、锗、镓含量高,自然,铟、锗、镓的主要原料来自锌系统。一、我厂铟、锗、镓的原料来源和资源情况     

氧压酸浸炼锌流程中置换渣提取锗镓铟

为从锌精矿氧压酸浸炼锌工艺的置换渣中提取锗镓铟元素,对二段浸出-萃取分离锗镓铟铜工艺进行研究,锌电积废液用于一段浸出,H2SO4-HF混酸用于一段浸出渣的二段浸出;一段浸出液分别采用二(2-乙基已基)磷酸(P204),C3~5氧肟酸+二(2-乙基已基)(P204)磷酸及5-壬基水杨醛肟(CP150)分别萃取铟,锗镓及铜;二段浸出液用C3~5氧肟酸萃取提锗,萃余液加入氟化钠沉淀氟硅酸钠。试验结果显示,一段浸出用酸度为3.1 N的湿法炼锌电积废液,液固比4∶1,初始氧分压0.4 MPa,150℃,经3 h的二级浸出后,浸出渣率约为15%,铟镓铜锌4个元素的浸出率都达到98%,而锗浸出率约为80%;一段浸出残渣用H2SO4-HF混酸浸出,其氟/硅摩尔比4.2∶1.0,硫酸浓度为2 N温度80℃,液固比3∶1,浸出时间为5 h,一段浸出残渣中锗几乎完全浸出;一段浸出液在pH 2.0~2.2,30%二(2-乙基已基)磷酸萃取,部分铁与几乎所有的铟被萃取,用2 N盐酸反萃,铟、铁的反萃率分别为98.28%和2.79%,可达到铟铁的分离;萃铟余液用3%的氧肟酸+10%二(2-乙基已基)磷酸-煤油协萃锗、镓,铁也发生共萃,锗、镓和铁的单级萃取率均在90%以上,采用次氯酸钠反萃,锗反萃率近100%,且Ge/Ga和Ge/Fe的反萃分离系数分别为10836和318.7。用3 mol·L-1的硫酸,相比(W/O)1∶2反萃镓,镓的一次反萃率达97.5%。二段浸出液采用10%C3~5氧肟酸-煤油萃取,相比(O/W)为1.2∶1.0,锗的单级萃取率达到98.31%。经30%次氯酸钠溶液反萃,锗的一次反萃率达到98.83%,萃余液加入氟化钠,氟硅化物的沉淀率为90%左右。沉硅滤液经补充氢氟酸后返回二段沉出,锗的浸出仍可达到较完全的浸出。该工艺无废液排放,并且通过与湿法炼锌流程的物料交换而变得简化。     

锌氧压浸出渣中金属综合回收工艺研究进展

锌氧压浸出渣中含有大量锌、铁、铅等有价金属，以及银、镓、锗、铟等稀贵金属，具有较高回收利用价值。分析了锌氧压浸出渣中各金属回收工艺的研究进展及优缺点，指出了锌氧压浸出渣中金属回收所面临的机遇与挑战，以及未来研究方向。     

创新泛亚——以稀有成就富有

正2011年4月21日,泛亚有色金属交易所正式开市交易。目前,已上市品种包括铟、锗、钨、铋、镓、钴、白银、钒、锑、碲、硒等11个品种,其中铟、锗、钨、铋、镓等品种的交易量、交收量、库存量均为全球第一。小金属大作用稀有金属是国民经济发展的重要基础材料,铟、锗、钨、铋、镓、钴等稀有金属,被称为电子金属,生命攸关金属,     

提高湿法炼锌浸出渣中稀散元素的挥发率

采用焦炭还原挥发法处理湿法炼锌浸出渣,只要适当增加炉内氧化气氛,加大气流速度,就可提高浸出渣中铟、锗、镓的挥发率,而锌的挥发率仍可保持在90%以上。     

采用两段逆流浸出工艺从镓锗渣中回收有价金属

研究了采用一段常规浸出—二段加压氧化浸出工艺从锌粉置换镓锗渣中回收有价金属镓、锗、铜、锌。结果表明:在硫酸初始质量浓度65 g/L、液固体积质量比10/1、助浸剂A加入量5.0 g/L、反应时间1 h、温度90℃条件下进行一段浸出,在硫酸初始质量浓度120 g/L、温度105℃、通入氧气、总压力0.35 MPa、液固体积质量比10/1、反应时间4 h条件下对一段浸出渣进行二段浸出,两段浸出后,金属镓、锗、铜、锌浸出率分别达97%、90%、98%、99%,浸出效果较好;渣中的铅得到富集。     

用含膦酸基的离子交换相回收铟,锗和／或镓的方法

本发明的目的是提供一种从含铟、锗和镓的硫酸锌浓溶液中分别回收这组金属中的一种金属的方法。 近十年称为“小金属”的铟、锗和镓得到越来越广泛的应用,特别是在电子领域里应用更加广泛。因此,这些金属的价格达到相当高的水平,正是这种原因,人们提出了从各种介质中回收这些金属的许多工艺方法。     

锌冶炼付产物中N503萃镓流程的改进

<正> 一、N503萃镓流程的缺点及流程改进锌冶炼的付产物,如精馏硬锌,湿法浸出渣火法挥发物、火法炼渣挥发物,锌精馏氧化浮渣等物料中,铟、镓多具有回收价值。铟的提取多用 P204从硫酸溶液中萃取。国内在硫酸介质中萃镓的流程虽有研究,但     

旋涡炉处理炼锌窑渣和浸出渣的可行性探讨

一、炼锌窑渣和浸出渣处理的现状炼锌工业的挥发窑渣中尚含有一定量的锌、铅、铜、铟、锗、镓、银等有价金属,如何最大限度地回收这些金属使废渣得到综合利用,已成了炼锌工业的重大课题。窑渣的处理,国内外都进行过多年的试验研究,但至今还没有找到一个尽善尽美的办法。如苏联的贝洛夫斯基炼锌厂采用高温氯化法处理窑渣,也只是半工业试验,始终未能在工业上大规模采用。再是以热酸浸出为基点处理锌浸出渣的黄铁矾法、针铁矿法,也仍然没有完全解决含铁废渣的综合利     

氧化锌烟尘中锌、锗、铟的高效浸出试验研究

采用“常压浸出-氧压浸出”工艺从氧化锌烟尘中高效浸出锌、锗、铟。研究了常压浸出、氧压浸出过程中各主要影响因素对锌、锗、铟浸出率的影响。结果表明,在“常压浸出-氧压浸出”最佳工艺条件下,氧压浸出渣中锌、锗、铟的含量为2.26%、99.4 g/t、64.8 g/t,锌、锗、铟累计浸出率可达到96.15%、91.58%、87.90%。     

镓和锗的酸浸提取

美国矿山局最近进行了硫酸浸出从含0.32%镓和0.46%锗的锌处理残渣中提取镓和锗的研究。这两种金属的萃取可单用硫酸浸出或采用硫酸加二氧化硫浸出法。低温焙烧处理可使锗的提取率增加20%以上。残渣中高含量的残留锌和钙可用上述两种浸出法中的任何一种提取。     

硫酸熟化法浸出锌粉置换渣试验

考察锌粉置换渣硫酸熟化浸出中,浓硫酸与置换渣酸矿体积质量比、熟化温度、熟化时间、浸出酸度对锌粉置换渣主金属镓、锗、铜、锌浸出率及浸出渣过滤性能的影响。结果表明,硫酸熟化可以解决锌粉置换渣常规浸出时硅胶造成过滤困难的问题,同时镓、铜、锌浸出率达到97%以上,锗浸出率达到70%以上,浸出渣经火法1 000℃以上高温还原挥发,锗挥发率达到85%以上。     

从含锗铟锌铜的硫酸溶液中分离回收有价金属

研究了从含锗、铟、锌、铜的硫酸溶液中分离提取锗、铟、锌、铜的全萃取工艺流程。采用P204萃取铟、锌、铜,并用常规方法生产金属铟、ZnSO4.7H2O、粗铜粉。采用N235萃取锗、水解法生产锗精矿。结果表明,本工艺流程简单,分离提取效率高,成本低。