两嵌段共聚物PMMA-b-PHEMA的合成与表征

采用分步法合成了两嵌段共聚物聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚甲基丙烯酸-2-羟乙酯.首先以AIBN为引发剂,FeCl<,3>/PPh<,为>催化体系,通过甲基丙烯酸甲酯(MMA)的反向原子转移自由基聚合,得到端基含Cl的聚合物PMMA-Cl,其分子量分布为1.36;然后以此为大分子引发剂,FeCl<,2>/PPh<,3>为催化...     

原子转移自由基聚合制备ABA型嵌段共聚物

以α，α’－二溴代二甲苯为引发剂，CuBr/2,2‘－联吡啶为催化体系，制备了双溴端基的分子量分布窄的聚苯乙烯（MWD＝1．21）。再以此作为大分子引发剂，实现了甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合，制得了分子量可控且分子量分布窄的ABA型嵌段共聚物，即聚甲基丙烯酸甲酯－b－聚苯乙烯－b－聚甲基丙烯酸甲酯。     

多嵌段共聚物PGMA-PBMA-PDMS-PBMA-PGMA的ATRP合成与表征

采用聚二甲基硅氧烷大分子(Br-PDMS-Br)为引发剂,CuCl为催化剂,2,2’-联吡啶(bpy)为配体,甲基丙烯酸丁酯(BMA)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为单体,通过原子转移自由基聚合(ATRP)法,合成含有反应性环氧基的多嵌段共聚物PGMA-PBMA-PDMS-PBMA-PGMA。利用凝胶渗透色谱(GPC)、红外光谱(IR)、核磁共振(1H-NMR)、原子力显微镜(AFM)和热重分析(TG)方法对其分子量、分子结构、相形态及热稳定性进行研究。研究表明,多嵌段共聚物分子量可控,多分散性低(PDI=1.14～1.40);在微观相上形成有序纳米结构,粒径大小100 nm～2μm;多嵌段聚合物低分解温度为270℃,高分解温度为480℃,具有良好的热稳定性;由于引入反应性基团环氧基,大大扩大了其应用范围。     

ATRP法制备聚甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯-b-聚苯乙烯嵌段共聚物的研究

用α-溴代丙酸乙酯(EPN-B)/氯化亚铜(CuCl)/联二吡啶(bpy)作为ATRP催化引发体系,环己酮为溶剂,进行甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯(TFEMA)的原子转移自由基聚合(ATRP),得到单分散PTFEMA-X预聚体.并以此预聚体为大分子引发剂引发苯乙烯聚合,得到分子质量可控、分子质量分布窄的聚甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯-b-聚苯乙烯嵌段共聚物,考察了大分子引发剂的分子质量、配位剂等对聚合过程的影响.并用1H-NMR、FTIP、GPC、DSC等时产物的结构与性能进行了表征.     

多嵌段共聚物的ATRP合成及表征

采用末端功能化的聚(二甲基硅氧烷)大分子(Br-PDMS-Br)为引发剂,CuCl为催化荆,2,2'-联吡啶(bpy)为配体,通过原子转移自由基聚合(ATRP)法,合成出结构明确的多嵌段共聚物聚甲基丙烯酸丁酯-b-聚二甲基硅氧烷-b-聚甲基丙烯酸丁酯和聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸丁酯-b-聚二甲基硅氧烷-b-聚甲基丙烯酸...     

PEO-b-PS嵌段共聚物的合成与有序纳米膜的制备

以聚环氧乙烷-溴(PEO-Br)大分子引发剂引发苯乙烯(St)的原子转移自由基聚合(ATRP),制备了聚环氧乙烷-b-聚苯乙烯(PEO-b-PS).1H NMR分析表明嵌段共聚物中聚环氧乙烷嵌段和聚苯乙烯嵌段的数均分子量分别是5500和37000,PEO的质量分数为12.9％.考察了旋涂环境和溶剂熏蒸后处理方法对此嵌段共聚物薄膜形貌的影响,结果表明在PS的良溶剂和PEO的良溶剂共同存在下旋涂成膜,并经过两种良溶剂共同蒸汽的后处理,PEO-b-PS嵌段共聚物可以制得具有规则纳米圆柱图案的薄膜.     

ATRP法合成PMMA-b-PS-b-PFx-14三嵌段共聚物

首先通过原子转移自由基聚合(ATRP)得到了末端含卤素的聚甲基丙烯酸甲酯，以这种PMMA为大分子引发剂，引发苯乙烯的ATRP反应，得到了末端含卤素的PMMA-PSt双嵌段共聚物。再以这种双嵌段共聚物大分子为引发剂，引发含氟丙烯酸酯Fx-14的ATRP反应，得到了一种PMMA-PSt-Fx-14三嵌段共聚物．通过GPC、核磁、粘度等数据证实了该聚合物的结构，并详细讨论了由于PMMA-PSt-Fx-14在溶液中的线团行为所产生的GPC测试中出现的特殊现象。     

双官能团大分子引发剂引发制备三嵌段共聚物

合成了以聚乙二醇400和聚氨酯预聚物为主体,两端各带有2-溴丙酰氧基的两种大分子引发剂,并以此分别对苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯进行原子转移自由基聚合(ATRP),得到了PS-PEG-PS,PS-PU-PS,PMMA-PEG-PMMA,PMMA-PU-PMMA四种“大-小-大”三嵌段共聚物,用^1H-NMR、GPC、DSC、TGA分别对其进行了表征和检测。结果表明,两种大分子引发剂均能引发合成分子量可控、分子量分布较窄的嵌段共聚物,两种大分子引发剂对MMA的聚合速度明显高于St。热分析表明,三嵌段中的小嵌段,无论是较软的PEG-400或较硬的PU,均可使PS及PMMA的Tg有不同程度的下降。     

稳定自由基存在下嵌段共聚物的合成及表征

合成了一系列不同分子量，分子链末端带有稳定自由基（2，2，6，6－四甲基－1－哌啶氧化物，TEMPO）的聚苯乙烯大分子引发剂，分别引发甲基丙烯酸丁酯（BMA），甲基丙烯酸乙酯（EMA），甲基丙烯酸甲酯（MMA），甲基丙烯酸辛酯（OMA），醋酸乙烯酯（VAc)，二甲基丙烯酰胺（DMA），丙烯酸二甲胺基乙酯（DAEA）等7种极性单体形成两嵌段共聚物，聚苯乙烯－聚甲基丙烯酸酯嵌段共聚物的分子量可控，分子量分布较窄，单体转化率较高，醋酸乙烯酯和丙烯酸二甲胺基乙酯在相同条件下的嵌段共聚难以达到高转化率，嵌段共聚物经GPC和1H0NMR表征。     

四臂双亲性PEMA-b-PMAA嵌段共聚物的合成

由2-溴异丁酰溴和季戊四醇反应合成了四臂引发剂,以CuCl为催化剂,N,N,N′,N″,N″-五甲基二亚乙基三胺（PMDETA）为配体,在N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中分步引发甲基丙烯酸乙酯（EMA）和甲基丙烯酸叔丁酯（tBMA）进行原子转移自由基聚合（ATRP）,得到了四臂型嵌段共聚物PEMA-b-PtBMA。改变...     

PBMA-b-PDMS-b-PBMA嵌段聚合物的合成与表征

以羟基封端的聚二甲基硅氧烷和α-溴代异丁酰溴为原料,制备了双官能度Br-PDMS-Br,并以此为大分子引发剂,CuCl和2,2’-联吡啶为催化剂,通过原子转移自由基聚合制备了聚甲基丙烯酸丁酯-聚二甲基硅氧烷-聚甲基丙烯酸丁酯(PBMA-b-PDMS-b-PBMA)三嵌段聚合物。利用傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、核磁(1 H NMR)、凝胶渗透色谱分析仪(GPC)、热失重分析仪(TGA)、接触角测试仪、扫描电子显微镜(SEM)对三嵌段聚合物的结构及聚合反应进行了表征与测试。结果表明三嵌段聚合物具有较好的热稳定性、疏水性和微相分离。     

苯胺与二苯胺共聚物的合成与表征

以过硫酸铵(APS)为氧化剂，合成了苯胺和二苯胺的共聚物。利用元素分析、傅立叶变换红外光谱(FTIR)、紫外-可见光谱(UV—vis)和电导率测定等手段，研究了介质组成、单体配比等对聚合产率及共聚物结构和性能的影响。结果表明，得到的产物是苯胺和二苯胺的无规共聚物，介质中有机溶剂(乙醇)比例的增加，有利于二苯胺的聚合，随着共聚物中二苯胺结构单元的增加，共聚物的电导率下降，而溶解率升高，在二甲基甲酰胺(DMF)中的溶解率最大可以达到79．0％。     

Effective size-controlled synthesis and electrochemical characterization of ordered Pt nanopattern arrays from self-assembling block copolymer template

This work offers an effective size-controlled synthesis of platinum nanoparticle (Pt NP) arrays for electrocatalyst through self-assembled nanopatterns of block copolymers on titanium (Ti) wafers. Size, spacing and uniformity of Pt NP with loading of Pt to a minimum were investigated to be controlled and adjusted in order to improve the electrochemically active surface area (ECSA) and ECSA stability, and Pt concentration in copolymer/chloroplatinic acid (H₂PtCl₆) solution was verified to be one of the most important factors to control the arrays’ structure. In our case, the Pt NPs with predictable size of 5–16.5 nm could be obtained when the Pt concentration is larger than 0.05 mg ml^?1, which the dominant diameter is proved to be proportional to one-third power of the Pt concentration according to the linear relation of templates’ Pt/N mass ratio versus Pt concentration, and the Pt NPs remain highly ordered arrays with predictable spacing when the Pt concentration is larger than 0.125 mg ml^?1. Decrease in Pt concentration from 2 to 0.125 mg ml^?1 is an effective method to improve the ECSA and durability simultaneously. The Pt NP arrays exhibit not only a remarkable initial ECSA value of 106.2 m² g^?1, but also a pseudo-zero particle aggregation possibility during 3000-cycle voltammetry, which is attributed to the high Pt NP dispersion and the ordered arrays that improve the Pt utilization and lower the possibility of aggregation.     

聚硅氧烷-聚氨酯嵌段共聚物的研究进展

聚硅氧烷 -聚氨酯嵌段共聚物是一类很有应用前景的性能优异的新型高分子材料。本文介绍了其合成与表征方面的研究进展     

聚醚型聚氨酯/脲嵌段共聚物的合成、结构及性能的研究

采用二-(4-羟基丁基)聚二甲基硅氧烷(HB-PDMS)和双酚A(BPA)对聚氨酯进行改性,合成了6个系列的聚氨酯/脲嵌段共聚物,通过FT-IR、TG、DSC及吸水率研究了它们的结构及性能。研究表明,用HB-PDMS改性聚氨酯可以显著增强聚氨酯/脲的水解稳定性,其耐水性随HB-PDMS含量的增大而逐渐增强;用HB-PDMS及BPA合成的聚氨酯/脲,初始降解温度有所降低,但在不同程度上增强了其高温区的热稳定性。     

Biomimetic synthesis of needle-like nano-hydroxyapatite templated by double-hydrophilic block copolymer

Double-hydrophilic block copolymer (DHBC) poly-(vinylpyrrolidone)-b-poly(vinylpyrrolidone-alt-maleic anhydride)-b-poly-(vinylpyrrolidone) (PVP-b-P(NVP-alt-MAn)-b-PVP) was synthesised as the biomimetic template for the hydroxyapatite (HAP) nanocrystal synthesis. Needle-like HAP nanocrystals can be formed in the presence of PVP₁₀₈-P(NVP-MAn)₂₈-PVP₁₀₈. Comparing to the HAP nanocrystals formed in the presence of poly-(vinylpyrrolidone) (PVP) homopolymer, the HAP nanocrystal formed with DHBC is more stable and never precipitate in water after preparation. The crystallization process and the morphology of the final nano-HAP crystal can be controlled by adjusting DHBC molecular structure.     

嵌段硅橡胶及其感压导电纳米复合材料研究

以LiOH为引发荆、DMF为促进剂,D4、P4、V4为单体,采用阴离子开环聚合方法,合成了特定分子结构的高分子量三元嵌段共聚硅橡胶;应用凝胶色谱法、红外光谱及核磁氢谱等方法对合成产物进行了表征;介绍了特导电纳米炭/嵌段硅橡胶感压导电复合材料的制备技术与性能.     

Synthesis and characterization of three-arm polyamide 6-polyurethane block copolymer by monomer casting process

Three-arm polyamide 6-polyurethane (PA 6-PU) block copolymers were synthesized using ε-caprolactam as a monomer, caprolactam sodium as a catalyst, and a three-arm carbamyl caprolactam terminated polyurethane (PU) prepolymer as macroactivator. The three-arm PU prepolymer was formed from polyether glycerol (PPG) and diphenyl methane-4,4′ diisocyanate (MDI). The block copolymers were obtained using the monomer casting process (MC) of ε-caprolactam at different content of three-arm PU prepolymer (5–20%). In increasing the content of the soft phase, in Fourier transform infrared (FTIR), a displacement was observed in the band at 1637 cm⁻¹, which is assigned to the amide I of polyamide 6 (PA 6) shifted to a higher wavenumber. This suggested an interaction between the amide group of the PA 6 and the urethane group of the PU. The effects of the PU prepolymer content on the mechanical properties of the block copolymers were investigated. The results showed that the impact strength of the block copolymers at 25 °C and −50 °C temperature could be significantly improved. The crystallization and melting behaviors, structure and thermal properties and morphological characteristic of the block copolymers were studied using the different techniques such as differential scanning calorimetry (DSC), thermogravimetric analysis (TGA), dynamic mechanical analysis (DMTA) and scanning electronic microscopy (SEM).