新固体酸SO2-4-MoO3-TiO2催化制备环己烯

自制了一种新型固体催化剂SO2-4-MoO3-TiO2,FT IR分析表明,催化剂表面具有强酸中心,吸附吡啶的FT-IR表明,催化剂表面主要存在Bronsted酸点,该催化剂对环己醇脱水制环己烯反应的活性高,并得到该反应的优化条件如下环己醇40 g,催化剂4 g,反应温度175℃,反应时间1.0 h,在此条件下,环己烯的产率达90%.     

Nafion/SiO_2催化合成环己烯

应用新型固体酸催化剂 Nafion/Si O2 作为环己醇的脱水剂 ,成功地制备了环己烯 ,并对催化剂用量、反应温度和反应时间等对脱水反应的影响进行了探讨 ,实验结果表明 :Nafion/Si O2 是环己醇脱水制备环己烯的良好催化剂 ,且反应时间短 ,后处理容易 ,催化剂用量少 ,可重复使用 ,收率高。脱水反应的最佳工艺条件为 :催化剂用量为环己醇质量的 8% ,反应温度为 1 70°C,反应时间为0 .8h。     

SO2-4/Al2O3-SiO2固体超强酸催化合成环己烯

在固体超强酸SO2-4/Al2O3-SiO2存在下,研究了环己醇脱水制备环己烯的反应,考察了Al2O3与SiO2的物质的量比、催化剂焙烧温度、催化剂用量及其重复使用对反应产率的影响,并通过实验得到了最佳反应条件.     

固体超强酸SO2-4 /ZrO2 和S2 O2-8 /ZrO2催化合成环己烯

应用固体酸催化剂SO2-4/ZrO2 和S2O2-8/ZrO2作为环己醇的脱水剂,成功地制备了环己烯,并对反应时间、反应温度、催化剂的用量等对脱水反应的影响进行了探讨,实验结果表明,SO2-4/ZrO2 和S2O2-8/ZrO2是环己醇脱水制备环己烯的良好催化剂,并且反应时间短、后处理容易、催化剂用量少、可以重复使用、收率高.脱水反应的最佳工艺条件为:催化剂用量为环己醇质量的6%,反应时间为0.9 h,反应温度为150 ℃,催化剂用量为环己醇质量的6%.     

SO4^2-／Al2O3-SiO2固体超强酸催化合成环己烯

在固体超强酸SO4^2-／Al2O3-SiO2存在下,研究了环己醇脱水制备环己烯的反应,考察了Al2O3与SiO2的物质的量比、催化剂焙烧温度、催化剂用量及其重复使用对反应产率的影响,并通过实验得到了最佳反应条件。     

固体超强酸SO4^2-/ZrO2和S2O8^2-/ZrO2催化合成环己烯

应用固体酸催化剂SO42-/ZrO2和S2O82-/ZrO2作为环己醇的脱水剂,成功地制备了环己烯,并对反应时间、反应温度、催化剂的用量等对脱水反应的影响进行了探讨,实验结果表明,SO42-/ZrO2和S2O82-/ZrO2是环己醇脱水制备环己烯的良好催化剂,并且反应时间短、后处理容易、催化剂用量少、可以重复使用、收率高。脱水反应的最佳工艺条件为：催化剂用量为环己醇质量的6%,反应时间为0.9 h,反应温度为150℃,催化剂用量为环己醇质量的6%。     

复合固体超强酸S2O2-8/Fe2O3/ZnO/ZrO2催化合成环己烯

采用沉淀、老化、浸渍、干燥、焙烧制备了复合固体超强酸催化剂S2O2-8/Fe2O3/ZnO/ZrO2,以环己醇脱水制备环己烯作探针反应,考察了反应时间、反应温度以及催化剂用量等对脱水反应的影响.结果表明,S2O2-8/Fe2O3/ZnO/ZrO2是环己醇脱水制备环己烯的良好催化剂,反应时间短,后处理容易,催化剂用量少,可重复利用,收率较高.其最佳工艺条件为:催化剂用量为环己醇质量的6.7%,反应时间为0.9 h,反应温度为150 ℃.     

复合固体超强酸S2O8^2-/Fe2O3/ZnO/ZrO2催化合成环己烯

采用沉淀、老化、浸渍、干燥、焙烧制备了复合固体超强酸催化剂S2O82-/Fe2O3/ZnO/ZrO2,以环己醇脱水制备环己烯作探针反应,考察了反应时间、反应温度以及催化剂用量等对脱水反应的影响。结果表明,S2O82-/Fe2O3/ZnO/ZrO2是环己醇脱水制备环己烯的良好催化剂,反应时间短,后处理容易,催化剂用量少,可重复利用,收率较高。其最佳工艺条件为：催化剂用量为环己醇质量的6.7%,反应时间为0.9 h,反应温度为150℃。     

环己烯水合制备环己醇反应条件的优化

以粉末状HZSM-5分子筛为催化剂考察了环己烯水合制备环己醇的反应,分析了SiO2与Al2O3物质的量比和粒径对分子筛催化性能的影响,优化了环己烯水合反应的工艺条件.实验结果表明,SiO2与Al2O3物质的量比为25的小粒径HZSM-5分子筛催化效果最好,环己烯水合反应的较佳工艺条件为反应温度120℃、催化剂与水质量比为30:100、水与环己烯两相体积比为1:2,在此条件下反应3 h,环己醇收率达到15.4%.     

表面活性剂型过氧钨酸盐催化合成己二酸

对清洁合成己二酸反应中的钨酸盐催化剂进行了改性,制备了一种含长碳链的亲油性钨过氧酸盐双功能催化剂[C7H7C12H25(CH3)2N]2W2O3(O2)4,通过元素分析、重量法、化学滴定、TG-DSC和IR光谱对催化剂的组成和结构进行了表征。与已报道的钨酸盐类催化体系相比,该配合物在温和的、不需助催化剂的条件下,能有效地催化w(H2O2)=30%双氧水氧化环己烯、环己醇、环己酮和1,2-环己二醇生成己二酸。以环己烯作底物,讨论了催化剂用量、反应温度、时间、H2O2用量4个因素对反应的影响,得到的较佳合成条件(以100 mmol环己烯计)为:反应温度90℃,反应时间12 h,n(环己烯)∶n(催化剂)∶n(H2O2)=100∶1.2∶538,己二酸收率可达85.8%。同样条件下,催化剂对1,2-环己二醇、环己醇和环己酮的活性分别为88.5%、58.3%和52.0%。     

Effect of manganese on Cu/SiO2 catalysts for the dehydrogenation of cyclohexanol to cyclohexanone

The effect of the addition of manganese to Cu/SiO₂ catalysts for cyclohexanol dehydrogenation reaction was investigated. At reaction temperature of 250 °C, the conversion and the selectivity to cyclohexanone were both increased with the addition of manganese to Cu/SiO₂ catalyst. However, as the reaction temperature was further increased, higher loading of manganese in Cu/SiO₂ catalyst led to a decrease in the conversion of cyclohexanol. Manganese in Cu/ SiO₂ catalyst decreased the reduction temperature of copper oxide, increased the dispersion of copper metal, and decreased the selectivity to cyclohexene. It was found that the dehydration of cyclohexanol to cyclohexene occurred on the intermediate acid sites of catalyst. At high Mn loading, catalyst surface was more enriched with manganese in used catalyst compared to that in freshly calcined or reduced catalyst, which may account for the sharp decrease of the conversion at high temperature of 390 °C. Upon reduction, copper manganate on silica was decomposed into fine particles of copper metal and manganese oxide (Mn₃O₄).     

钼磷酸催化环己醇脱水制备环己烯

研究了钼磷酸催化环己醇脱水制备环己烯的反应,考察了不同催化剂、催化剂用量、反应温度、反应时间、重复使用的催化剂对反应的影响。结果表明,环己醇用量20 g,钼磷酸用量为环己醇的1%,在190~200℃反应50 min时,环己烯收率达83.4%,催化剂可重复使用。     

混合酸催化环己醇合成环己烯的研究

在以浓硫酸和磷酸组成的混合酸催化作用下,研究了环己醇脱水制备环己烯的反应。通过考察影响反应的因素得出最佳反应条件为:环己醇20 mL(19.2 g,192 mmol),在混合酸催化剂中浓硫酸与磷酸的体积比为1∶2,催化剂用量为环己醇体积的15%,反应温度105~110℃,反应时间1 h,产品收率达78.4%。     

Deactivation aspect of BEA zeolite in microwave assisted synthesis of 2-cyclohexyl-4-methyl phenol by cyclohexylation of p-cresol

Selective synthesis of 2-cyclohexyl-4-methyl phenol (2-CH-4-MP) by liquid phase alkylation of p-cresol with cyclohexanol and cyclohexene over BEA zeolite has been investigated under microwave as well as conventional heating. Significant acceleration of reaction rate was observed under microwave heating. However, no difference in conversion or selectivity was noticed between the two modes of heating. Various reaction parameters like catalyst amount, mole ratio of reactants, temperature and reaction time showed a significant influence on the distribution of products. With cyclohexanol as alkylating agent, initially formed cyclohexene and O-alkylated product were converted to 2-CH-4-MP with increase in temperature, catalyst amount and reaction time. When cyclohexene is used directly as alkylating agent, C-/O-product ratio also increased with increase in temperature, catalyst amount and reaction time. However, in both the cases, selectivity to 2-CH-4-MP was almost same. Deactivation of BEA zeolite was observed during the reaction possibly due to coking constituents. In an attempt to stabilize the catalytic activity of BEA zeolite, it was dealuminated to different extents by treating with 0.1, 0.2 and 0.5 M solutions of p-toluene sulphonic acid. The catalytic activity and deactivation behaviour of dealuminated samples in the alkylation reaction were investigated.     

铌改性HZSM-5分子筛催化环己烯水合反应研究

采用草酸铌氨为改性剂,研究了担载不同铌含量的Nb/HZSM-5分子筛的表面酸性以及环己烯水合反应的催化活性和选择性。XRD和BET分析表明：Nb₂O₅在HZSM-5呈高度分散状态,适宜负载量时,改性Nb/HZSM-5分子筛保持较好的结构特征; Py-TPD分析表明：铌组元的引入,避免了脱羟基作用使沸石分子筛的酸性降低,增加了分子筛的骨架稳定性。 结果表明,在Nb₂O₅负载量6% (质量分数,下同), 450 ℃焙烧4 h 的条件下,催化剂活性最高,环己烯转化率达到14.7%,环己醇选择性为99.7%。     

1-硝基环己烯的合成方法改进

环己醇在以浓硫酸和磷酸组成的混合酸催化作用下,脱水得到环己烯,且当混合酸中浓硫酸和磷酸的体积比为1∶2时,环己烯的收率最高;在乙二醇(EG)作用下,亚硝酸钠和碘在乙酸乙酯和水中硝化环己烯得到标题化合物,其结构经1HNMRI、R和元素分析表征。该一锅合成法采用碘-乙二醇/亚硝酸钠替代氯化汞/亚硝酸钠硝化环己烯制备标题化合物,不涉及用碱液对中间产物的处理,也避免了高毒性有机试剂的使用且反应为均相体系,预处理简单方便,产率较高。     

对甲苯磺酸催化环己醇脱水制备环己烯

利用对甲苯磺酸为催化剂从环己醇制备了环己烯。实验结果表明：当环己醇与对甲苯磺酸的质量比为1：0．1,反应40min,环己烯收率达74．7％。     

环己醇脱水制备环己烯催化剂综述

综述了环己醇脱水制备环己烯的硫酸氢钠、四氯化锡、对甲基苯磺酸、硅铝酸盐、固体超强酸、活性白土、分子筛等催化剂研究结果,催化活性较高的为对甲基苯磺酸、硅铝酸盐、固体超强酸和活性白土,有一定的应用前景。     

二苯胺甲烷磺酸盐催化合成丙酸环己酯

以二苯胺甲烷磺酸盐为催化剂 ,对丙酸与环己醇之间的酯化反应进行了研究。实验结果表明反应的最佳条件为 :当丙酸用量为 0 .1mol时 ,醇酸比为 1 .4,二苯胺甲烷磺酸盐的用量为 0 .5g(约 2mmol) ,带水剂环己烷用量为 6mL ,反应 2 0min后酯收率达 88.4% ,催化剂重复使用五次仍保持较高活性。且所得产品无色透明 ,具有很高的纯度 ,经红外光谱进行了表征。     

Brφnsted酸功能化离子液体催化环己醇脱水制备环己烯

B rφnsted酸离子液体可催化烷基化、酯化、醚化、缩合、重排等反应,为了降低离子液体的成本及筛选新的离子液体催化剂,设计合成了B rφnsted酸功能化离子液体N,N,N-三甲基-N-磺丙基-硫酸氢铵(TMPSHSO4),其结构经IR,1HNMR,13CNMR和MS的确证。以TMPSHSO4作为催化剂,对环己醇脱水制备环己烯的反应进行了研究。最佳反应条件为m(催化剂)∶m(环己醇)=1∶50,反应时间2 h,反应温度170~180℃,产品收率达87.2%,GC/MS分析结果表明,产品质量分数达99.04%,产品选择性为99.3%,离子液体可以回收并重复使用,催化活性保持不变。