有机硅—聚氨酯嵌段共聚物合成结构及性能的研究——(1)有机硅预聚体的合成

合成了一系列低分子α,ω-二羟基二甲基硅氧烷齐聚物及1,3-二(3-羟丙基)四甲基二硅氧烷.鉴定了预聚体的结构,选择了最佳合成方法.     

有机硅—聚氨酯嵌段共聚物合成结构及性能的研究——(2)有机硅—聚氨酯嵌段共聚物合成及反应动力学的研究

通过端活性基低分子量有机硅齐聚物与聚氨酯预聚体反应合成了一系列有机硅—聚氯酯嵌段共聚物.研究了反应过程的动力学,确定该反应为高达69%转化之二级反应.测定了反应活化能和频率因子.     

水分散有机硅—聚氨酯嵌段共聚物合成性能及应用的研究

合成了水分散有机硅－聚氨酯嵌共聚物乳液，研究了反应动力学，共聚物的性能及应用。首先由八甲基环四硅氧烷以膨润土为催化剂，醋酐为分子量调节剂合成分子量为端羟基聚硅氧烷齐聚物，再使之与甲苯二异氰酸酯及聚乙醇于丙酮中反应制得端异氰酸酯基的有机硅－聚氨酯预聚体，将此预聚体用３－（Ｎ－甲基二乙醇氯化铵）－１，２－环氧丙烷扩链，加水乳化即得阳离子型的有机硅－聚氨酯嵌段共聚物水乳液，此种水乳液是一种优良的织物整理     

水分散有机硅－聚氨酯嵌段共聚物合成性能及应用的研究

合成了水分散有机硅－聚氨酯嵌段共聚物乳液，研究了反应动力学、共聚物的性能及应用．首先由八甲基环四硅氧烷以膨润土为催化剂，醋酐为分子量调节剂合成分子量为端羟基聚硅氧烷齐聚物，再使之与甲苯二异氰酸酯及聚乙醇（ＰＥＧ）于丙酮中反应制得端异氰酸酯基的有机硅－聚氨酯预聚体（ＰＳｉ－ＰＥＵ）．将此预聚体用３－（Ｎ－甲基二乙醇氯化铵）－１，２－环氧丙烷扩链，加水乳化即得阳离子型的有机硅－聚氨酯嵌段共聚物（ＰＳｉ－ＰＵ）水乳液．此种水乳液是一种优良的织物整理剂可用以改善织物的表面性能、吸湿性和永久抗静电效果，同时可提高织物的力学性能和耐磨性能．     

PA6/PEG嵌段共聚物的结构与性能研究

用水解开环法合成了PA6/PEG嵌段共聚物,采用DSC测定了产物的熔点,广角X射线衍射测定了产物的结晶形态;对聚合物进行了模拟纺丝试验,研究了纤维的力学性能;分析了共聚结构与纤维力学性能的关系.研究结果表明:PA6/PEG嵌段共聚物中,软段(PEG)相对分子质量越小,共聚物的熔点就越低,软段(PEG)相对分子质量相同时,随硬段(PA6)相对分子质量增加,熔点有所增加;共聚物中硬段含量越高,产物就越易形成γ晶型;反之,若聚合产物中硬段含量越少,聚合产物则越易形成α晶型;软段的存在能提高硬段的结晶速率;PA6/PEG为1000/1000时共聚纤维可获得较高的断裂伸长率.     

嵌段改性聚氨酯胶粘剂的研究

应用本体聚合的方法合成了聚甲基丙烯酸甲酯羟基预聚物(PMMA-BDO)嵌段改性的聚氨酯(PU)胶粘剂.采用正交实验的方法考察了扩链剂(BDO)与聚酯二元醇(PBA)摩尔比、二苯基甲烷-4.4-二异氰酸酯(MDI)中-NCO与聚酯二元醇中的-OH摩尔比、PMMA-BOO与PBA质量配比对嵌段改性聚氨酯胶粘剂剥离强度的影响,从中优化出最佳反应条件,同时用红外光谱进行了结构分析.     

嵌段改性聚氨酯胶粘剂

应用本体聚合的方法合成了聚甲基丙烯酸甲酯羟基预聚物(PMMA-BDO)嵌段改性的聚氨酯(PU)胶粘剂。采用正交实验的方法考察了扩链剂1,4-丁二醇(BDO)与聚酯二元醇(PBA)摩尔比、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯(MDI)中—NCO与聚酯二元醇中的—OH摩尔比、PMMA—BDO与PBA质量配比对嵌段改性聚氨酯胶粘剂剥离强度的影响,从中优化出最佳反应条件,同时用红外光谱进行了结构分析。研究表明,用适量的聚甲基丙烯酸甲酯羟基预聚物(PMMA-BDO)嵌段改性聚氨酯(PU)胶粘剂使其内聚力和粘接力得到了提高,从而提高了嵌段改性的聚氨酯(PU)胶粘剂的剂剥离强度。     

含PLA-PEG-PLA三嵌段共聚物的 可降解聚氨酯的合成及表征

用聚乙二醇（PEG）和左旋丙交酯（L－LA）合成了不同比例的聚乳酸－聚乙二醇三嵌段共聚物（PLA-PEG-PLA）,通过傅立叶变换红外光谱分析（FTIR）和核磁共振(1H NMR)测试分析了所得嵌段共聚物的结构。并以此嵌段共聚物为软段,用溶液法和六亚甲基二异氰酸酯（HDI）和扩链剂（BDO）以不同的比例合成了一系列聚氨酯,通过傅立叶变换红外光谱分析（FTIR）和差动量热扫描分析（DSC）表征聚氨酯结构。对此聚氨酯在37 ℃的PBS缓冲溶液（pH＝7.4）中进行模拟体内环境的降解测试,通过失重率来评价聚氨酯的降解速率,结果表明降解速度与软硬段比例,共聚物中PEG/PLA的比例有关。并且实验表明此材料不会引起红细胞发生溶血。因此这种新型可降解聚氨酯材料可以根据各组分以及组分比例来调整聚合物的降解速率,此材料将在组织工程支架以及药物缓释载体领域有广阔的应用前景。     

结构可控PBMA-b-PSt嵌段共聚物的合成及结构表征

原子转移自由基聚合（ATRP）方法是一种新发展起来的可控／“活性”自由基聚合方法，在合成结构可控共聚物过程中具有广泛应用。采用二步加料方式的ATRP方法合成了一系列具有可控结构的PBMA－b-PSt嵌段共聚物，聚合物的分子量分布小于1.5,分子量可简单地通过改变反应投料单体／引发剂比及控制单体转化率得到调控，同时对嵌段共聚物的结构进行了IR，^1H-NMR,PGC,DSC表征，确证了其结构。结果表明，所合成的嵌段共聚物具有PBMA－b－PSt－X和PSt-b-PBMA-X的结构特征。     

卟啉型聚酰胺类嵌段共聚物的合成及表征

以中位-5,15-二(4-氨基苯基)-10,20-二苯基卟啉(TPP-NH2—2O)、癸二酰氯(TDC)和对苯二甲酰氯(NMP)为原料,以三乙胺(TEA)为溶剂,N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)为复合溶剂,通过聚合反应得到卟啉型聚酰胺类嵌段共聚物,并进一步合成了Cu、Zn两种金属卟啉型聚酰胺类嵌段共聚物。利用傅里叶红外吸收谱图和紫外-可见吸收光谱对合成产物进行了结构表征,并对主要的紫外-可见吸收光谱和傅里叶红外吸收谱图带进行了经验归属和不同产物的红外谱图对比分析,初步确定了合成产物是以卟啉骨架结构为主要聚合单元的酰胺类嵌段共聚物。     

可生物降解多嵌段聚乳酸共聚物合成研究

以氧化锌为催化剂,使左旋丙交酯(LLA)与聚乙二醇(PEG600)开环共聚,得到三嵌段(HO PLLA PEG PLLA OH)预聚物;再以甲苯二异氰酸酯TD1 80为扩链剂对其进行扩链,得到多嵌段共聚物.采用核磁共振、红外光谱、凝胶渗透色谱等对目标产物的结构、分子量分布进行了表征;同时用变温红外法研究了与LLA结晶相关谱带的位置,并对其进行了归属.     

支化结构对SIS嵌段共聚物形态的影响

用电镜观测了星形支化SIS嵌段共聚物的形态结构。结果发现,支链链长和支化度对两相的区域尺寸有明显的影响。分散相区域尺寸与分子量的关系可用R=K([η]M)~τ表示。支化结构使分散相区域从球状向棒状形式的相变点提前,通过热力学模型分析,对这一现象进行了理论解释。     

端活性有机硅的合成及其嵌段水溶性聚氨酯的研究

通过二氯二甲基硅烷与二缩三乙二醇或聚乙二醇反应,制备了两种端活性有机硅齐聚物,讨论了反应所得预聚物的结构。利用所合成的端羟基有机硅及聚乙二醇,聚氧化丙烯醚与异氰酸酯反应,合成了一系列有机硅嵌段的聚氨酯。初步考察了其水溶或水乳液的耐酸碱性,浊点,粘度等基本性质,主要讨论了其水溶性,粘度与分子结构之间的关系。     

可生物降解多嵌段聚乳酸共聚物合成研究

以氧化锌为催化剂，使左旋丙交酯(LLA)与聚乙二醇(PEG600)开环共聚，得到三嵌段(HO-PLLA-PEG-PLLA-OH)预聚物；再以甲苯二异氰酸酯TD1-80为扩链剂对其进行扩链，得到多嵌段共聚物。采用核磁共振、红外光谱、凝胶渗透色谱等对目标产物的结构、分子量分布进行了表征；同时用变温红外法研究了与LLA结晶相关谱带的位置，并对其进行了归属。     

PLLA-PEG-PLLA三嵌段共聚物的合成及性能

以萘钾和聚乙二醇形成大分子引发剂,在超声波震荡下引发L-丙交酯开环共聚,合成出不同EO/LA物质的量比的PLLA-PEG-PLLA三嵌段共聚物。利用FT-IR和1HNMR表征了三嵌段共聚物的结构。通过接触角和吸水率测试表明共聚物的亲水性是随着EO含量的增大而增强。采用DSC和POM研究共聚物的热性能和结晶形貌表明,共聚物各段熔点比各自均聚物低且有一个Tg,由于共聚物中EO/LA物质的量比的不同,表现出某段的单独结晶或两段都不结晶。因此,可通过改变嵌段含量,制备不同性能的材料,扩大聚乳酸的应用范围。     

RAFT聚合制备嵌段共聚物PS-b-PNIPAAm

以三硫代十二烷酸-2-氰基异丙酯(CPDTC)为RAFT试剂,以AIBN为引发剂,用可逆加成-断裂链转移(RAFT)活性自由基聚合方法制备了结构明确、窄分子质量分布的(Mw/Mn=1.283)的聚(苯乙烯)-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)嵌段共聚物,并通过核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱对其表征.结果表明:PS-b-PNIPAAm嵌段共聚物已经成功合成,且合成纯度较高,分子质量分布较窄,嵌段比约为2∶1.     

嵌段共聚物胶束交联双网络水凝胶的制备、结构与性能

为了研究一种同时具备良好的溶胀率、强的力学性能和灵敏的温敏性能的水凝胶,文中以嵌段聚合物胶束作为交联剂,研究双网络水凝胶的制备方法、结构与性能,通过两步光引发聚合法制备了以聚丙烯酸(PAA)水凝胶为第一网络,聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯(PDMAEMA)水凝胶为第二网络的双网络水凝胶。两个网络中所用交联剂均为两端修饰双键的两亲性嵌段共聚物Pluronic F127 (F127DA)。利用扫描电子显微镜(SEM)对所制备凝胶的网络断面形貌进行观察。采用重量法测试了凝胶的溶胀性能。通过测量水凝胶在不同温度下的尺寸变化表征了水凝胶的温敏性。通过应力-应变曲线研究了水凝胶的力学性能。研究结果表明:通过两步法制备嵌段聚合物胶束交联的双网络水凝胶。与单网络水凝胶相比,引入第二网络后的双网络凝胶具有较低的溶胀率(约为16)和较高的力学强度(约为0.38 MPa),较小的伸长率(约为400%)和明显的温度敏感性。