Degussa—Uhde公司的HPPO工艺介绍

介绍国外过氧化氢-环氧丙烷（HPPO）清洁生产工艺的开发和产业化情况。重点介绍了Degussa—Uhde公司合作开发的HPPO工艺。HPPO工艺唯一的副产物是水,是当前环氧丙烷清洁生产工艺中发展最快的一种方法,它具有环境友好、工艺和设备投资低等优点。     

国内外HPPO工业化技术进展

详细介绍了当前环氧丙烷(PO)的生产情况,并对几种工业化生产工艺进行了比较,同时介绍了当前全球范围内PO的生产现状及未来5年新建和扩建PO装置的情况。重点介绍了BASF–Dow公司、Evonik–Uhde公司和中石化长岭分公司的过氧化氢制环氧丙烷(HPPO)工艺进展,指出HPPO法是当前PO清洁生产工艺中发展最快的方法,代表了PO生产工艺的发展方向。     

国内HPPO工业化技术近况

简单对比了4种环氧丙烷(PO)工业化生产工艺,指出过氧化氢制环氧丙烷(HPPO)法具有原料利用率高、绿色环保、投资成本低等优点,因而代表了PO工业化生产的发展方向。详细介绍了江苏怡达化学股份有限公司、中触媒新材料股份有限公司、上海胜邦科技股份有限公司、河北美邦工程科技股份有限公司、中国天辰工程有限公司、河南骏化发展有限公司的HPPO工艺。     

丙烯环氧化生成环氧丙烷催化剂（TS-1分子筛）的合成与表征

介绍了丙烯环氧化生成环氧丙烷催化剂(TS-1分子筛)的合成方法。着重对钛是否进入分子筛骨架的表征方法X射线粉末衍射、紫外漫反射、傅立叶红外、拉曼、程序升温脱附等技术进行了综述，对TS-1分子筛用晶形晶貌以及比表面积等也作了简要的介绍。并指出TS-1分子筛工业化前景乐观。     

意大利艾尼化学公司高效一体化HPPO工艺简介

过氧化氢-环氧丙烷(HPPO)清洁生产工艺是当前环氧丙烷(PO)工业中发展最快的一种方法,它具有环境友好、工艺和设备投资低等优点.详细介绍了意大利Eniehem公司的高效一体化HPPO工艺,它包括在双金属催化剂存在下氢氧直接合成H2O2及在钛硅分子筛(TS-1)催化剂存在下丙烯与H2O2在甲醇溶剂中环氧化2个工序.该工...     

国内HPPO工业化技术进展

简要介绍了国内环氧丙烷(PO)的生产情况。比较了4种PO工业化生产工艺,其中过氧化氢制PO(HPPO)工艺具有原料利用率高、绿色环保、投资成本低等优点,代表了PO工业化生产的发展方向。详细介绍了中国石油化工股份有限公司的HPPO工艺。     

TS-1催化丙烯环氧化反应及动力学研究

研究了丙烯环氧化反应条件,系统考察了反应压力、溶剂中水质量分数、TS-1质量分数以及反应温度对过氧化氢转化率以及环氧丙烷选择性的影响,采用非机理速率方程确定了主反应动力学参数。并采用该反应动力学模型对TS-1质量分数、溶剂中水质量分数对在不同温度下的双氧水转化速率常数进行了关联。为今后建立复杂动力学模型以及该工艺的工业化打下了良好的基础。     

小型热虹吸环流反应器中丙烯环氧化工艺条件

引　言钛硅催化剂 (ＴＳ - 1)上的丙烯与Ｈ2 Ｏ2 环氧化过程是环氧丙烷 (ＰＯ)洁净生产的发展方向[1,2 ] ,但对于环氧化反应器的研究尚很不完备 .该反应是一个强放热的气液固三相反应 ,要实现该反应过程的连续化 ,可以采用搅拌釜式反应器或固定床反应器(滴流床反应器 ) .搅拌釜式反应器主要用于催化剂性能评价 ,由于搅拌釜内物料返混严重 ,反应器体积效率较低 ;固定床反应器是由美国ＡＲＣＯ公司的Ｊｕｂｉｎ[3] 等发明的 ,实际上为多段气液呈并流向下的滴流床反应器 ,该反应器结构复杂 ,操作压力较大 (在 1.2 5ＭＰａ以上 ) ,且为了便于控…     

过氧化氢环氧化丙烯制环氧丙烷的研究新进展

综述了过氧化氢与丙烯环氧化反应的研究新进展,主要包括商品过氧化氢与丙烯环氧化、过氧化氢制备与丙烯环氧化的集成、氢氧原位一步法丙烯环氧化的研究.并分析了我国环氧丙烷生产面临的挑战,指出我国环氧丙烷清洁生产势在必行,国内研究应立足环境友好新工艺,关键是高活性、高选择性催化剂的开发.     

Solvent-free gas-phase epoxidation of propylene in fluidized bed reactor

Industrial HPPO process suffers from the use of CH₃OH solvent, leading to energy-intensive and lengthy purification operations. Herein, by using a microspheric TS-1 catalyst and a fluidized bed reactor, we realized a solvent-free gas-phase epoxidation of propylene, in which, 18% C₃H₆ conversion and 97% PO selectivity have been achieved with 73% H₂O₂ utilization. Furthermore, the gas-phase epoxidation proceeds with an excellent stability, attributed to use of the fluidized bed reactor.     

异丙醇溶剂中H2O2法制环氧丙烷动力学

研究了异丙醇作为溶剂时,TS–1催化丙烯H2O2环氧化反应过程主副反应动力学,分析了丙烯压力、温度等因素对反应的影响,发现当温度低于40℃、丙烯压力为0.3 MPa时,环氧丙烷的收率达到75%,可以采用异丙醇法制H?2O2与丙烯环氧化集成.     

丙烯环氧化中TS-1寿命

钛硅催化剂 (ＴＳ - 1)催化下的丙烯与Ｈ2 Ｏ2 环氧化过程是环氧丙烷 (ＰＯ)洁净生产的发展方向[1,2 ] ,反应条件温和 ,选择性高 ,但目前的研究主要在催化剂制备 .虽然部分学者[3] 对催化剂的寿命进行了报道 ,但仅限于 5～ 8次间歇反应的累计结果 .本文根据动力学研究的结果[4 ,5] ,采用连续淤浆反应器 ,在最佳反应和加速反应条件下 ,对催化剂的寿命进行研究 ,测定了该催化剂的单程寿命 ,并用ＸＰＳ(Ｘ射线光电子能谱 )分析了催化剂失活的原因 ,为丙烯环氧化工艺的进一步工业化提供指导和依据 .实验中钛硅分子筛 (ＴＳ - 1)按文献 [2 ]合成 …     

国外过氧化氢主要生产公司业务发展历程简介

简要介绍了国外主要过氧化氢生产公司多年来过氧化氢业务发展历程,这些公司包括日本几家公司(MGC,Asahi Denka,日本过氧化物)、德国Degussa、美国FMC、法国Arkema、比利时Solvay Interox、荷兰Akzo Nobel、芬兰Kemira和韩国几家公司(东洋制铁化学等)。     

过氧化氢与环氧丙烷生产的集成工艺

从电解法、蒽醌法、醇氧化法、氢氧直接化合法等方面评述了制备过氧化氢的现状。介绍了过氧化氢和环氧丙烷生产的集成技术,包括蒽醌法或醇氧化法生产过氧化氢与丙烯环氧化制环氧丙烷的集成工艺以及氢气、氧气、丙烯原位合成环氧丙烷工艺。指出氢气、氧气、丙烯原位合成环氧丙烷工艺是最具前景的合成方法,但该方法的环氧丙烷收率较低,而改善催化剂合成技术是此方法实现工业化的关键。     

环氧丙烷的生产技术进展

分析了生产环氧丙烷的工艺路线现状,重点评述了过氧化氢氧化法制取环氧丙烷的工艺进展及用氧气直接氧化法制取环氧丙烷的研究现状。     

丙烯环氧化反应的研究新进展

综述了不同氧源与丙烯环氧化反应的研究新进展。主要包括:氢氧原位制备过氧化氢丙烯环氧化,直接以分子氧为氧化剂的光诱导环氧化反应以及以臭氧和一氧化二氮为氧化剂的研究。指出开发活性高、选择性好的催化剂是解决问题的关键,并对其应用前景进行了讨论。     

丙烯环氧化合成环氧丙烷新技术的研究进展

评述了以分子氧和双氧水为氧源的丙烯环氧化催化剂体系的最新研究进展。其中包括金属Ag催化剂。金属熔盐混合物，钛硅沸石TS-1和过渡金属络合物催化剂体系，根据氧转移机理。金属Ag催化剂和熔盐体系是以分子氧为直接氧源，而TS-1和最近报道的反应相转移含钨催化剂本质上是以过氧化氢为直接氧源。TS-1和反应相转移含钨催化剂和优点是反应条件较温和，生成环氧丙烷的选择性和产率较高。如一种负载成“蛋壳醇作为溶剂），环氧丙烷选择性和产率（以双氧水计）分别可达92%和90%以上。催化剂运转1000h以上性能稳定，今后的一个重要发展方向是开发以分子氧为起始氧源，简单高效的原位双氧水工艺。