以氢键组装的铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)卟啉超分子构象

考察了 5 -对 - (间羰基苯甲酸 ) -氨基苯基 - 1 0 ,1 5 ,2 0 -三苯基卟啉锌 ( )配合物 ( Zn( m-CPTPP) )、铜 ( )配合物 ( Cu( m- CPTPP) )及 ( Zn( m- CPTPP) )与 5 -对 - (对羰基苯甲酸 ) -氨基苯基 -1 0 ,1 5 ,2 0 -三苯基卟啉铜 ( ) ( Cu( p- CPTPP) )通过氢键的超分子自组装行为。上述两体系都通过氢键自组装成超分子。 Zn( m- CPTPP) - Cu( m- CPTPP)体系存在卟啉环间的π-π堆积作用     

新型Combretastatin A-4衍生物的合成及生物活性研究

Combretastatin A-4是一类结构独特的天然产物,具有较好的抗肿瘤活性。为了进一步研究该类化合物的构效关系,以3,4,5-三甲氧基苯甲醛和3-羟基-4-甲氧基苯乙酸为原料,在碱性条件下经缩合、酰化反应合成了5个未见文献报道的Combretastatin A-4衍生物。并通过~1HNMR、~(13)CNMR和MS对其结构进行确证。采用MTT法对合成的目标产物体外抗肿瘤活性进行了初步测定。结果表明,(E)-N-(2-(二甲氨基)乙基)-2-(3-羟基-4-甲氧基苯基)-3-(3,4,5-三甲氧基苯基)丙烯酰胺和(E)-2-(3-羟基-4-甲氧基苯基)-N-(2-(吡咯烷-1-基)乙基)-3-(3,4,5-三甲氧基苯基)丙烯酰胺对K562肿瘤细胞有较弱的抑制作用。     

硝基与杂环取代的N-甲基-4-哌啶酮化合物的合成及活性研究

以芳醛与N-甲基-4-哌啶酮通过Claisen-Schmidt缩合得到两个不对称的N-甲基-4-哌啶酮化合物,并通过NMR、FT-IR、元素分析等进行结构表征。采用MTT法,评价了两种化合物对Hela(宫颈癌细胞)、HeP G2(肝癌细胞)、THP-1(人单核巨噬细胞)、SGC-7901(胃癌细胞)的抑制活性以及对LO_2(正常肝细胞)的细胞毒性。结果显示,3-(4-吡啶亚甲基)-5-(3-硝基苯亚甲基)-N-甲基-4-哌啶酮显示较好的抑制活性,特别是对THP-1的IC50=0.58μmol/L,而3-(2-噻吩亚甲基)-5-(3-硝基苯亚甲基)-N-甲基-4-哌啶酮的抑制活性稍差,但对正常细胞LO_2毒性较小。     

氟双相催化下4-(对-硝基苯基)丁酸酯的合成

用苯-二-[4-(十三氟正辛基)苯基]膦、二-(十三氟正辛基)重氮二羧酸酯作氟双相催化剂,在四氢呋喃(THF)中,由4-(对-硝基苯基)丁酸和醇合成五个4-(对-硝基苯基)丁酸酯类化合物。反应条件为:4-(对-硝基苯基)丁酸0.14 mmol,n(酸)∶n(醇)=1.0∶1.5,催化剂用量n(酸)∶n(催化剂)=1.0∶1.5,室温反应3.0 h,产率80.1%~95.0%,纯度91.0%~100%(GC分析)。     

手性哌啶并咪唑啉二酮类化合物的除草活性研究

以2-(2-氟-4-氯-5-炔丙氧基苯基)-四氢咪唑并[1,5-a]吡啶-1,3(2H,5H)-二酮(a)为先导化合物，对苯环1-位N杂环手性以及5-位取代基进行变化，合成了12个手性哌啶并咪唑啉二酮类化合物，测试了其对百日草和苘麻生长的抑制率，并对其构效关系进行了研究。结果表明(R)-2-(4-氯-2-氟-5-炔丙氧基苯基)四氢咪唑[1,5-a]吡啶-1,3(2H,5H)-二酮(R-1)对百日草活性较好，(S)-2-(4-氯-2-氟-5-炔丙氧基苯基)四氢咪唑[1,5-a]吡啶-1,3(2H,5H)-二酮(S-1)对苘麻活性较好，与先导化合物a相当，为发现高除草活性PPO抑制剂提供指导。     

N-杂环异海松酰基磺酰胺的制备及其抗肿瘤活性

为了寻求以天然资源为原料的抗肿瘤药物,以异海松酸为原料,设计并合成了6个N-[4-(异海松酰胺基)苯基]-杂环磺酰胺类化合物(Ⅴa～Ⅴf),采用FTIR、1HNMR、13CNMR和MS对其结构进行了表征.生物活性测试结果表明,部分化合物对人体宫颈癌细胞(Hela)、乳腺癌细胞(MDA-MB-231)、前列腺癌细胞(PC-3)和肝癌细胞(Hep G-2)具有良好的抑制活性.在浓度为100μmol/L时,N-[4-(异海松酰胺基)苯基]-2-氯-5-吡啶磺酰胺(Ⅴd)和N-[4-(异海松酰胺基)苯基]-3-溴-2-氯吡啶-5-磺酰胺(Ⅴe)对4种人体肿瘤细胞都具有良好的抑制活性,对上述人体肿瘤细胞的增殖抑制率均大于95％和94％;N-[4-(异海松酰胺基)苯基]-3-氯喹啉磺酰胺(Ⅴc)对上述肿瘤细胞的增殖具有较好的抑制活性.化合物Ⅴd和Ⅴe对4种肿瘤细胞的半抑制浓度(IC50)均低于临床上应用较广的抗癌剂5-氟尿嘧啶(5-FU),其抑制活性优于阳性对照,且对人体正常细胞——人脐静脉内皮细胞(HUVEC)的毒性低于对肿瘤细胞的毒性,有一定的临床应用前景.     

新型4-取代苯氧基喹啉类化合物的设计、合成及体外活性测试

采用开环并构建五元环状分子内氢键的策略,设计、合成了5个4-取代苯氧基喹啉类化合物,并通过氢谱、碳谱和质谱对其进行了结构确证。体外活性测试结果显示,3-乙酰氨基-4-(3-(三氟甲基)苯氧基)-6-(2-氨基吡啶-5-)喹啉(9a)具有一定的哺乳动物雷帕霉素靶蛋白(the mammalian target of rapamycin,mTOR)抑制活性(IC_(50)=5.78μmol/L);3-氨基-4-(3-(三氟甲基)苯氧基)-6-(2-氨基吡啶-5-)喹啉(5c)对肺癌细胞株A549细胞具有中等强度的抗增殖活性(IC_(50)=36.2μmol/L)。     

帕尼培南的合成

以对硝基苯甲醇为原料,经酯化、烯醇化,与(3R,4R)-3-[(1R)-1-(叔丁基二甲基硅氧)乙基]-4-(乙酰氧基)氮杂环丁烷-2-酮缩合、水解以及环合得到帕尼培南的重要中间体(5R,6S)-6-[(1R)-1-羟乙基]碳青霉烷-2-酮-3-羧酸对硝基苄酯.(5R,6S)-6-[(1R)-1-羟乙基]碳青霉烷-2-酮-3-羧酸对硝基苄酯与(S)-1-(对硝基苄氧羰基)-3-巯基吡咯烷经缩合、脱保护等反应合成标题化合物.经元素分析和 1HNMR测试确定了化学结构,总收率27.1%(以对硝基苯甲醇计),产品纯度98.3%.合成路线操作简便,条件温和,有利于大规模生产.     

扁桃酸-噻二唑酰胺衍生物的合成及明胶酶抑制活性

为了寻找选择性高、亲和性强的新型明胶酶抑制剂类抗肿瘤药物,以(R)-(-)-扁桃酸与合成中间体5-取代-1,3,4-噻二唑-2-胺为原料,基于三甲基氯硅烷的羟基保护作用,经酰氯化、酰胺化等反应合成出12个扁桃酸-噻二唑酰胺衍生物,并对明胶酶(MMP-2,MMP-9)进行初步体外抑酶活性评价。结果显示,浓度为10μmol/L时,(2R)-N-[2-[5-(4-硝基苯基)-1,3,4-噻二唑]]-2-羟基-苯乙酰胺对MMP-2和MMP-9同时具有最强的抑制活性,抑制率分别为80.17%和70.16%,化合物(2R)-N-[2-[5-(3-硝基苯基)-1,3,4-噻二唑]]-2-羟基-苯乙酰胺、(2R)-N-[2-[5-苯甲基-1,3,4-噻二唑]]-2-羟基-苯乙酰胺和(2R)-N-[2-[5-(4-氯苯氧甲基)-1,3,4-噻二唑]]-2-羟基-苯乙酰胺对MMP-2有较强的抑制活性,化合物(2R)-N-[2-[5-苯甲基-1,3,4-噻二唑]]-2-羟基-苯乙酰胺、(2R)-N-[2-[5-苯乙基-1,3,4-噻二唑]]-2-羟基-苯乙酰胺和(2R)-N-[2-[5-(2,4-二氯苯氧甲基)-1,3,4-噻二唑]]-2-羟基-苯乙酰胺对MMP-9有中等强度的抑制活性。     

血管阻断剂活性化合物AVE-8063的合成

对血管阻断剂活性分子(Z)-3'-氨基-3,4,4',5-四甲氧基二苯乙烯(AVE-8063)的合成进行了研究。以对甲氧基苯乙酸(Ⅰ)为原料,经溴代及Perkin反应得到(E)-2-(3-溴-4-甲氧基苯基)-3-(3,4,5-三甲氧基苯基)丙烯酸(Ⅲ),再经芳环上溴的氨基取代得到(E)-2-(3-氨基-4-甲氧基苯基)-3-(3,4,5-三甲氧基苯基)丙烯酸(Ⅳ),最后在Cu/1,10-Phen/PEG-400体系微波辅助下反应6 min即脱羧得到目标化合物(Ⅴ),总收率为60.1%。产物结构经IR、MS和1HNMR确证。     

甲硫嘧磺隆的合成与除草活性

探讨了以2-氨基-4-氯-6-甲氧基嘧啶、甲硫醇钠和2-甲酸甲酯苯磺酰异氰酸酯为原料,经甲硫基化、接桥合成甲硫嘧磺隆的方法,对影响反应的主要因素和主要杂质的形成因素进行了研究。在优化条件下,总收率高于90％,产品含量高于96％。田间药效试验结果表明,NNNN30～45ga．i．／hm^2时能有效防除小麦田蓼、铁苋菜、反枝苋、藜等双子叶杂草,对稗草等单子叶杂草也有一定的防除作用,对小麦安全。     

小麦田春季化学除草效果比较

为评价不同除草剂对春季小麦田杂草的防除效果,2012年进行了田间药效比较试验。结果表明,在春季防除禾本科杂草时,可用5%唑啉.炔草酯EC 1200～1500 g/hm2(制剂用量,下同),或15%炔草酯WP 450～525 g/hm2,或69 g/L精唑禾草灵EW 1800 g/hm2;在春季防除猪殃殃时,可用200 g/L氯氟吡氧乙酸EC 900～1050 g/hm2。以上各药剂的防除效果均在90%以上。     

芳氧苯氧丙酸酯类新化合物除草活性的研究

JSW002、JSW021是以芳氧苯氧丙酸类和氰基丙烯酸酯类拼接而成的具有除草活性的化合物。针对这两种化合物进行了室内除草活性筛选和作物安全性评价试验,表明JSW002、JSW021对禾本科杂草有较好的防除效果,对大豆、油菜等作物安全,在低剂量情况下对禾本科杂草的防治效果略逊于同剂量下对照药剂精喹禾灵。     

异丙隆防除麦田杂草效果及施用技术研究

25%异丙隆WP对麦田牛繁缕、看麦娘、菵草的防效均在85%以上，而6.9%骠马胶悬剂对牛繁缕的防效仅为20.66%，85%甲磺隆钠盐对菵草的防效为26.39%。施用异丙隆900ga.i./hm^2时，25%异丙隆WP对麦田杂草的综合防效为85.29%；50%异丙隆WP和75%异丙隆WP对麦田杂草的综合防效分别为92.1%和95.8%，在相同剂量下，药效差异不显著，但显著高于25%异丙隆WP的药效；采用扇型喷头与细孔喷头喷施异丙隆防除麦田杂草的效果一致，而扇型比细孔喷头可节时7.33-11.73h/hm^2。     

油达防除冬季移栽油菜田杂草试验

油达(10%异丙酯草醚乳油)或加增效剂混用对冬季移栽油菜田防治禾本科日本看麦娘和阔叶杂草繁缕、雀舌草都有明显效果。在适时施用、方法恰当的前提下,每667m2用油达40 ml或油达30ml加增效剂3g,一次用药即能有效地控制油菜田全生育期杂草的危害,综合防效可达到85%左右,且安全性好。     

直播单季稻田杂草防除试验

田间试验表明，３５％丁草胺－苄嘧黄隆在水稻播种后６天用１５０克／６６７米＾２，１２％Ｈｅ草酮在水稻播种前３天用１５０毫升／６６７米＾２，对直播单季稻田主要杂草千金子、稗草、异型莎草、矮慈姑、节节菜、鸭舌草等均具有显著的防除效果，总草防效分别达９７．３％和９５．６％。根据直播单季稻田杂草分布的具体情况，有选择性地应用丁草胺、哌草丹－苄嘧黄隆、丙草胺、吡嘧黄隆，能收到较好的除草效果。     

55%苯磺·二甲·唑WP防除小麦田阔叶杂草的效果

田间试验结果表明,55%苯磺·二甲·唑WP600～750g/hm2能有效地防除小麦田阔叶杂草。药后50d,对猪殃殃、荠菜、大巢菜、泥胡菜的株防效达96.9%～99.1%,鲜重防效达到99.3%～99.8%,对小麦安全,增产显著,小麦增产达15.91%～18.72%。     

苯并噁嗪羧酸酯类化合物的合成与生物活性研究

设计并合成了12个N-异吲哚-1,3-二酮取代苯并噁嗪羧酸酯类化合物,其结构经核磁共振、质谱等表征。生物活性测试结果表明部分化合物2-(6-(1,3-二氧异吲哚-2-基)-7-氟-3-氧-2,3-二氢苯并[b][1,4]噁嗪-4-基)羧酸酯(7)对双子叶杂草表现出芽后除草活性,如在75ga.i./hm2剂量下芽后茎叶处理时,化合物7a、7b和7c等对苘麻、藜、凹头苋等双子叶杂草均具有80%以上的除草活性。     

Phytotoxicity of sesquiterpene lactone parthenin on aquatic weeds

The sesquiterpene lactone parthenin, one of the major toxins in an obnoxious weed, parthenium (Parthenium hysterophorus L.), was toxic at 50 ppm to the floating aquatic weeds pistia (Pistia stratiotes L.) and lemna (Lemna pausicostata Hegelm.) and at 100 ppm to water hyacinth (Eichhornia crassipes Mart Solmns.), salvinia (Salvinia molesta Mitchell), azolla (Azolla nilotica Decne.), and spirodella (Spirodella polyrhiza L. Schleid). The lethal dose for the submerged weeds najas (Najas graminea Del.), ceratophyllun (Ceratophyllum demersun L.), and hydrilla (Hydrilla verticillata L. f. Royle) was 25 ppm. The submerged aquatic weeds were more sensitive to parthenin. Water hyacinth was used as a representative for studying the phytotoxicity of parthenin on aquatic weeds. Inhibition of water hyacinth by parthenin was associated with decline in water use, root dysfunction, excessive leakage of solutes from roots indicative of massive damage to cellular membranes, loss of dehydrogenase activity in the roots, and loss of chlorophyll in the leaves. Plant death occurred in a period of one to two weeks. Parthenin phytotoxicity is gradually lost in an aquatic environment as a lethal dose became nonlethal in about 30 days under outdoor conditions. Possible buildup of a toxin concentration may affect population dynamics and a shift in the aquatic weed flora in the immediate area of parthenium stands. Accumulation of the toxin in an aquatic environment, however, at a level sufficient to produce such changes in a natural ecosystem as a consequence of rain washing parthenium plants and leaching of toxin from their residue appears to be unlikely.A portion of this work was presented at the XVI International Congress of Biochemistry and Molecular Biology held at New Delhi, from September 19–22, 1994.     

稻茬免（少）耕小麦田除草技术试验研究

1995～1996年在稻茬免耕小麦田,进行了播前和播后药剂除草试验.结果表明,播前用41%草甘膦75ml/667m~2或20%百草枯100ml/667m~2防除杂草效果分别为96、94.1%.播后4天用10%甲黄隆4g/667m~2、10%甲黄隆4g/667m~2+25%异丙隆100g/667m~2.对总草株防效分别61.4、80.3%,明显优于50%丁草胺100ml/667m~2防效(44.2%).而在小麦苗2叶1心期用10%甲黄隆4g/667m~2、10%甲黄隆4g/667m~2+25%异丙隆100g/667m~2、10%甲·绿5g/667m~2、25%异丙隆250g/667m~2,对总草株防效分别达82.6、97.3、90.0、88.3%.且比播后土壤处理防效好,并对小麦较安全.示范推广应用中,将播前和播后药剂除草技术相结合,可有效控制稻茬免(少)耕小麦田草害.