新型碘代氧膦单体的合成

以双(4-氟苯基)-3-氨基苯基氧膦(ABFPPO)为原料,通过重氮化-碘代的反应历程,合成了新型的碘代氧膦化合物双(4-氟苯基)-3-碘苯基氧膦(IBFPPO),为药学、化学提供了一个新的重要的合成中间体。     

星状爆炸物中间体N,N-二苯基-4-碘代苯胺的合成与表征

以二苯胺和对硝基苯胺为原料,通过胺基的重氮化碘代、乌尔曼反应、硝基还原和胺基的再次重氮化碘代反应,合成得到了三芳胺类星状爆炸物中间体N,N-二苯基-4-碘代苯胺。此一系列反应条件较温和,产率较高,中间体和产物纯化处理较容易。使用核磁和质谱对其结构进行了表征,并测得它在三氯甲烷溶液中的紫外吸收光谱和晶体的光致发光光谱。     

N-Boc-3-碘锌-L-丙氨酸甲酯的合成研究

以天然存在的手性氨基酸L-丝氨酸为原料,经酯化、氨基保护后再把3-位上的羟基对甲苯磺酰化,然后碘代生成3-碘代丙氨酸衍生物,再与活化锌粉在超声波作用下生成N-Boc-3-碘锌-L-丙氨酸甲酯,这种产物是合成氟代酪氨酸的中间体。利用^1H—NMR,IR和MS对N—Boc-3-碘锌-L-丙氨酸甲酯的结构进行了确证。     

新物质双苯环碘代物2-碘二苯醚的合成

本文通过Ullmann偶联反应、硝基的还原反应、重氮化反应及碘代用最简单的原料合成出2-碘二苯醚,此物质未见文献报道。碘代芳烃在医药、农药及材料等领域都有广泛的应用,也是合成具有药物活性和生物活性化合物的重要中间体。产物结构经1H NMR进行了表征。此方法原料简单,操作方便,成本低。     

反式-取代苯基环己基碘甲烷的合成研究

以反式-取代苯基环己基甲醇为原料,以三苯基膦和咪唑为催化剂,合成了3种液晶中间体取代苯基环己基碘甲烷,通过1H-NMR和MS对其碘代物进行了表征。     

芳香杂环甲酰胺类化合物的合成研究

研究重要中间体芳杂环甲酰胺类化合物合成的新方法。用溴代芳杂环类化合物与甲酰胺为原料,以便宜易得的氧化铜为催化剂,在缚酸剂的存在的情况下进行反应合成目标化合物。并探讨反应时间、反应温度、加入原料的物质的量比[n(溴代芳杂环类化合物)︰n(甲酰胺)]等因素对目标化合物产率的影响。最后以最优化条件得到芳杂环酰胺类化合物,最佳条件为:n(溴代芳杂环)︰n(甲酰胺)=1︰25,反应时间为8h,反应温度为120℃。并合成一系列有代表性的芳杂环酰胺类化合物,其结构经1 H NMR和13 C NMR确证。该路线工艺流程简单、快速,三废少且易处理,适合工业化生产。     

对碘苯甲酸的合成

以工业品对氨基苯甲酸为原料,经重氮化、碘代合成对碘苯甲酸,纯度99.9%,总收率97.9%,m.p.:265～266℃。产物结构经IR和1HNMR确证。     

对溴碘苯的合成研究

以工业品对溴苯胺为原料,经重氮化、碘代合成了对溴碘苯。考察了酸介质、硫酸质量分数、有机溶剂的加入及碘代温度对收率的影响,得出较佳的合成条件：先将0.02mol对溴苯胺溶解在质量分数为20%的硫酸介质中,与0.021molNaNO2在-10℃下反应生成对溴苯基重氮硫酸盐,然后在溶液中加入氯仿与0.021molKI进行碘代反应,经简单后处理得到对溴碘苯粗产品（其中对溴碘苯HPLC纯度为98.4%）,提纯后总收率达80%,较改进前提高了15%。产物经IR和1HNMR进行了结构表征。改进后的方法大大提高了粗产品的纯度,避免了过柱子带来的麻烦,操作简便安全,过程易于控制,成本较低,更适于对溴碘苯的制备。     

碘代二茂铁的合成

卤代二茂铁是一类重要的金属有机化学试荆,常用作二茂铁衍生物合成的中间体。其中碘代二茂铁方便易得,反应活性好,应用广泛。文献报道卤代二茂铁的合成方法可归纳为以下两类:1.通过汞化反应     

二碘代苯酐的制备

报道了二碘代苯酐的合成研究。以邻苯二甲酸酐为原料 ,烟酸为溶剂 ,碘为卤化试剂的直接碘化法制得二碘代苯酐。运用正交试验研究了反应的主要影响因素 ,得到了较佳制备条件 :碘 /苯酐 (mol/mol)为 1 1∶1,反应温度 50℃ ,反应时间为 12h ,产率 81 3%。用红外光谱及紫外光谱对产品结构进行了表征     

1,2,3-O-三乙酰基-5-脱氧-D-呋喃核糖的合成研究

以D-核糖为原料,经过酯化、碘化、还原、水解和乙酰化等步骤合成标题化合物,并探索了一种成本低廉的5位脱氧方法。反应总收率为14.9%。     

利拉萘酯合成工艺改进

改进了利拉萘酯的合成方法。以2,6-二氯吡啶为起始原料,经醚化胺化、硫酰化和缩合反应合成利拉萘酯,总收率82%。目标物的结构经IR、HNMR、MS等方法确证。改进后的工艺具有原料易购,反应温和,操作简便,质量稳定可靠,收率高等特点,适宜工业规模生产。     

2-溴-6-氯-3(2H)-苯并呋喃酮的合成

2-溴-6-氯-3(2H)-苯并呋喃酮是合成具有稠杂环结构杀虫剂的中间体.从4-氯水杨酸开始,运用新颖的方法,经过酯化、成醚、水解、闭环、溴代5步化学反应得到产物,总收率19%.产品结构经质谱、核磁共振氢谱确认正确.     

创制杀虫剂呋喃虫酰肼产业化研究和工艺改进

介绍了以3-氯-2-甲基苯胺为起始原料,经过重氮化、醚化、重排、环合、氰化、水解、酰氯化、缩合等反应合成创制杀虫剂呋喃虫酰肼的产业化路线和工艺改进情况。工艺改进后,合成总收率35.6%,原药含量97%。     

3,6-二（3,6-二叔丁基咔唑基）-咔唑的合成研究

以咔唑为主要原料,经烃化、碘代、磺酰化、Ullmann反应和水解反应合成了3,6-二（3,6-二叔丁基咔唑基）-咔唑,五步反应总收率为50.3%,中间体及产品进行了1 HNMR检测。该合成工艺具有路线简单、操作方便、产率高等优点,适合大批量制备。     

头孢克肟开环侧链酸的合成

以乙酰乙酸叔丁酯为原料,经过肟化、醚化、氯代酯解反应合成了头孢克肟开环侧链酸.比较了肟化反应不同酸化剂对产品的影响,选用乙酸作酸化剂,醚化反应中用溴乙酸甲酯代替氯乙酸甲酯,氯代酯解反应采取低温反应,硫酰氯与醚化物用量摩尔比为2时,反应总收率为53.4%,高于文献值.     

除草剂双氟磺草胺的合成

[方法]以2,4-二氯-5-氟嘧啶为起始原料,经醚化反应、肼化反应、环合反应、苄硫醚化反应、异构化反应、氯氧化反应和酰胺化反应合成双氟磺草胺。[结果]以2,4-二氯-5-氟嘧啶计,产品总收率达66.7%,含量达97%,产品结构经氢谱核磁分析验证。[结论]该方法具有工艺路线合理、反应条件温合、原料易得、产品质量好、收率高、成本低等特点,适合于工业化生产。     

(S)-(+)-γ-苄氧基甲基-γ-丁内酯的合成研究

以Ｌ 谷氨酸为原料,首先在－５～０℃条件下重氮化,随后常温内酯化,然后在对甲苯磺酸催化下于苯中回流进行酯化,用硼氢化钠在常温下还原,最后用氧化银作为碱发生常温威廉逊（Ｗｉｌｉａｍｓｏｎ）醚化反应,以３２３％的总产率合成了标题化合物。     

2,2-二氟苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-4-甲醛的合成

[目的]旨在优化出一条适合工业化生产2,2-二氟苯并[1,3]问二氧杂环戊烯-4-甲醛的工艺路线.[方法]以邻甲酚为起始原料.经"一锅煮"得到3-甲基苯邻二酚,再经醚化、氯化、氟交换和水解5步反应得2,2-二氟苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-4-甲醛.[结果]反应总收率35.1%,含量99.5%(GC),产物与中间体经1H NMR、MS等进行了表征.[结论]提高了收率,简化了操作,适合工业化生产.     

伊普黄酮合成新工艺

以间苯二酚和苯乙酸为基本原料,"一锅煮"合成中间体7-羟基异黄酮,然后再与2-溴丙烷醚化生成目标产物,目标产物结构经光谱确证为伊普黄酮,总收率这90%,纯度达98%以上.新工艺具有反应条件温和、操作简便、收率高和成本低等特点,更适合于工业化生产.