5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮合成工艺研究

以5-硝基苯并咪唑酮为原料,采用水合肼还原制备5-氨基苯并咪唑酮(BI),反应条件温和,安全,环境友好。研究了溶剂对BI合成5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮(AABI)的影响:在乙酸乙酯中,BI与双乙烯酮反应合成AABI,收率可达89.3%。     

合成5-氨基苯并咪唑酮的一些反应

摘要5-氨基苯并咪唑酮是生产苯并咪唑酮类颜料的一个关键中间体,目前国内合成5-氨基苯并咪唑酮的生产工艺不尽合理,并且对环境不友好,因此寻求一条生产成本低、三废少、利于环保的合成路线对于生产苯并咪唑酮类颜料的企业非常必要。该文介绍了一些合成5-氨基苯并咪唑酮的反应,供相关企业在改进5-氨基苯并咪唑酮的生产工艺时作参考。     

5-硝基苯并咪唑酮在铜网电极上还原制备5-氨基苯并咪唑酮

研究了以5-硝基苯并咪唑酮为原料在铜网电极上还原制备5-氨基苯并咪唑酮的反应。循环伏安结果表明5-硝基苯并咪唑酮的电化学还原是一受扩散控制的不可逆反应;探讨了电极材料、电流密度、温度和通电量对产物产率的影响,在最优条件下5-氨基苯并咪唑酮的产率可达93%;电解液连续套用10次后,5-氨基苯并咪唑酮产率仍然可以维持在93%左右,与新鲜电解液效果相当。     

5-乙酰氨基-2-甲氧基硝基苯的水合肼还原研究

采用自制催化剂，水合肼为还原剂研究了5-乙酰氨基-2-甲氧基硝基苯的还原反应，反应在液相色谱跟踪下进行。80℃下5-乙酰氨基-2-甲氧基硝基苯的还原转化率迭99％，所需的条件分别为：n(C6H4NHCOCH3(OCH3)NO2)：n(N2H4H2O)=1：1．5、催化剂用量20g／mol 5-乙酰氨基-2-甲氧基硝基苯、反应时间6小时，还原最终产物组成单一，为相应的氨基物。     

5-氨基苯并咪唑酮衍生物的合成及结构研究

通过5-氨基苯并咪唑酮与2-吡啶甲醛、水杨醛反应,得到了两个未见文献报道的化合物(Ⅰ)和(Ⅱ)。通过挥发法得到了化合物(I)的单晶,并通过x-射线衍射方法对其结构进行了确定。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对两个化合物的结构进行了进一步表征。     

以Ni-B为催化剂合成5-氨基苯并咪唑酮

研究了5-硝基苯并咪唑酮与氢气在高压釜中反应合成5-氨基苯并咪唑酮的工艺路线,该反应属于液相催化加氢还原反应。对自制的非晶态Ni-B催化剂用SEM, XRD 和 BET等测试方法进行了表征,并将其用于催化合成5-氨基苯并咪唑酮。XRD 测试表明Ni-B催化剂为非晶态合金催化剂,BET测试非晶态Ni-B催化剂的比表面积和孔容,通过计算,该催化剂的比表面积为51 m²/g,总孔容为0.0524 cm³/g。并对反应温度、催化剂的用量和催化剂回收利用进行了研究。确定最适条件为:催化剂用量为5.5%~6.6%,(相对于5-硝基苯并咪唑酮的质量),反应温度180 ℃,反应压力2.0 MPa,反应时间8 h,溶剂无水乙醇100 mL,产物产率为92.4%,质量分数在99%以上。     

以骨架镍为催化剂由5-硝基苯并咪唑酮制备5-氨基苯并咪唑酮

以5-硝基苯并咪唑酮为原料,以骨架镍为催化剂,高压加氢制备了5-氨基苯并咪唑酮,研究了骨架镍的类型及循环回收利用、反应温度、压力和反应溶剂及用量对反应的影响。通过实验得到了适宜的反应条件,以乙醇为溶剂,其用量为120 mL/mol硝基物,反应温度90~95℃,反应压力2~3 MPa,催化剂用量为硝基物质量的4%~5%,可循环回收利用4次,得到产物5-氨基苯并咪唑酮,产物收率约为90%,产物的质量分数达到99.0%以上。     

5,6-二氨基苯并咪唑酮的合成工艺研究

以苯并咪唑酮为原料,经氯化得到5,6-二氯苯并咪唑酮,再在高压釜内氨解得到5,6-二氨基苯并咪唑酮,总收率80%。优化工艺条件:氯化反应,n(NCS):n(C_7H_6ON_2)2.4、80℃下反应6 h,5,6-二氯苯并咪唑酮的收率为92%;氨解反应,5,6-二氯苯并咪唑酮、氨、硫酸铜的摩尔比为1:10:0.02,在210℃下反应5 h,5,6-二氨基苯并咪唑酮收率约为87%。中间体和目标产物用NMR等方法分析,确认结构正确。此合成工艺原料易得,产物收率稳定,产品质量好,适合工业化生产。     

Pd／C催化水合肼还原法制备5-氨基喹啉

10%Pd/C催化下,80%水合肼于乙醇中还原5-硝基喹啉制备标题化合物.研究结果表明,在5-硝基喹啉与水合肼和催化剂的用量比为4.35:2.65:0.50(质量比),回流反应3 h的条件下,5-氨基喹啉的产率可达91.11%,3次扩大5倍实验的平均收率为90.30%.     

水合肼还原法制备1-氨基蒽醌

将氯化铁溶液快速滴加到氢氧化钠溶液中制备了FeO（OH）。以无水乙醇为溶剂,在回流温度下以FeO（OH）催化水合肼还原1-硝基蒽醌制备1-氨基蒽醌。考察了水合肼用量、反应时间对1-氨基蒽醌收率的影响。结果表明,水合肼与1-硝基蒽醌的适宜摩尔比为2.0,适宜的反应时间为100 min,在此条件下1-氨基蒽醌的收率达98%。催化剂重复使用6次,活性有一定的降低。     

水合肼法制备硫酸肼的研究

首先用尿素氧化法制备水合肼,然后加入浓硫酸得产物硫酸肼。实验结果表明,硫酸肼的收率与浓硫酸的滴加速度有关,而硫酸肼的纯度与浓硫酸的滴加速度和硫酸肼的沉降时间有关。制取水合肼较为适宜的工艺条件为：n（尿素）：n（次氯酸钠）：n（氢氧化钠）=（1．10～1．12）：1．00：（2．27～2．43）,低温反应温度控制在20℃以下,高温反应时应快速升温至回流反应,反应时间控制在5min左右。制备硫酸肼时,滴加硫酸的速度控制在1h左右。     

减少水合肼分析误差的方法

简要阐述了水合肼分析中误差产生的原因及其与溶液的酸碱性、指示剂等的关系。采取了控制溶液pH值、过滤等措施后,测定终点显色鲜明,测定结果更加准确。     

3,5-二硝基苯甲酸甲酯与水合肼的反应研究

研究了水合肼对3,5-二硝基苯甲酸甲酯的还原反应。在催化剂六水合三氯化铁及活性炭的存在下,50％水合肼与3,5-二硝基苯甲酸甲酯的物质的量比为4：1,回流1h,可以定量的得到还原产物3,5-二氨基苯甲酸甲酯。两者物质的量比≥5：1的情况下可一步生成3,5-二氨基苯甲酰肼。水合肼对3,5-二硝基苯甲酸甲酯的还原具有操作简单、收率高等优点。     

水中CuO-Al_2O_3催化水合肼还原芳香族硝基化合物

以NaOH溶液快速沉淀CuC l2和A lC l3的混合溶液制备了催化剂CuO-A l2O3,当n(CuO)∶n(A l2O3)=1∶2时所得催化剂性能最好。在水中,以邻硝基甲苯为底物,考察了几种因素对反应的影响。较优的反应条件为:4.11 g(30 mmol)邻硝基甲苯,3.53 g(60 mmol)水合肼,0.45 g CuO-A l2O3,80℃反应50 m in。在此条件下邻甲基苯胺的收率达到98%。在同样的条件下,CuO-A l2O3催化水合肼,几种还原芳香族硝基化合物得到相应的芳胺,收率90%~99%。     

5-氯-6-氨基-2,1,7-苯并噻二唑的合成

以4-氯-2-硝基苯胺为原料，经还原、环合、硝化和还原而得到5-氯-6-氨基-2，1，7-苯井噻二唑。化合物结构经质谱、核磁共振谱确定。     

水合肼还原法制取3,3＇-二胺基4,4＇-二羟基二苯砜的工艺研究

以4,4＇-二羟基二苯砜为原料,经硝酸硝化、水合肼还原反应制取3,3＇-二胺基4,4＇-二羟基二苯砜。考察了水合肼还原反应催化剂用量、溶剂配比、反应温度、水合肼用量对反应的影响。得到较适宜的工艺条件：66g4,4＇-二羟基二苯砜制得硝化物的量,催化剂氯化铁1.4g,活性炭18g;质量分数80%水合肼42g,溶剂V（甲醇）/V（水）为7∶1共800mL,于70℃反应6h,收率66%（以4,4＇-二羟基二苯砜计）。这种合成方法简便、反应条件温和、反应溶剂价格低廉、易得,适合工业化生产要求。     

国外先进的水合肼生产工艺

对国外先进的水合肼生产工艺——拜尔工艺和ｐｃｕｋ工艺作了介绍和总结，并与传统的老工艺——腊希工艺及尿素法作了技术经济上的对比。最后分析了国内水合肼生产技术与国际先进水平的差距，指出了国内水合肼生产技术发展和进步的方向。     

尿素法制备水合肼的研究

以氯气和氢氧化钠为原料制备次氯酸钠溶液,控制其中游离碱含量在10.8%左右,有效氯在8.0%左右。次氯酸钠与尿素经过低温反应和高温反应,合成水合肼。实验分析了尿素法生产水合肼的各种影响因素,实验表明,尿素、次氯酸钠与氢氧化钠的摩尔比为(1.10~1.12)∶1∶(2.30~2.42),低温反应温度控制在20℃以下,高温反应阶段快速升温至回流后反应5 m in左右时,水合肼收率可达75.1%左右。     

尿素法水合肼生产工艺的优化

介绍对尿素法水合肼合成工艺、冷冻法水合肼提纯工艺进行的优化,和对丙酮汽提法提纯水合肼进行的尝试。