基于含铜簇配位聚合物的制备及晶体结构

通过席夫碱配体2-羟基-3-甲氧基-苯甲醛缩烟酰肼(IAH)和碘化亚铜在溶剂热条件下得到新型的铜(I)配位聚合物[(Cu2I2)L]n。通过元素分析、红外光谱和热重分析等方法对该配合物进行了表征,并测定了它的单晶结构。配合物属三斜晶系,空间群P-1,a=7.998 8(8)?,b=12.642 3(12)?,c=17.919 7(17)?,α=89.528(2)°,β=89.528(2)°,γ=73.688 0(10)°,V=1 738.9(3)?~3,Z=2。     

配位聚合物的分类以及合成方法

配位聚合物由金属离子和有机配体通过配位键自组装而形成,结构多样,文章主要通过综述配位聚合物配体的分类情况以及配位聚合物的合成方法来介绍不一样的配位聚合物。     

金属有机骨架材料在后合成修饰中的应用

金属有机骨架材料（MOFs）作为一类配位聚合物,具有孔洞结构、高比表面和独特的化学调变性。后合成修饰（PSM）能为MOFs的骨架引进新的官能团,改变MOFs的孔道环境,调变MOFs骨架的理化性质,有利于MOFs在更专属、更复杂领域的应用。本文对金属有机骨架材料（MOFs）在合成修饰中的应用进行了综述。     

基于多齿羧酸配体的Zn配位聚合物的合成及晶体结构

选用2-(3,5-二羧基苯基)-6-羧基苯并咪唑（H2cpcbi）作为配体,在溶剂热的反应条件下与锌盐反应,成功制备出了一种新的锌配位聚合物[Zn(cpcbi)]n(1)。采用X射线单晶衍射、X射线粉末衍射、热重分析和红外分析对产物的结构进行分析。结果表明：该化合物结晶于单斜晶系,p21/n空间群,具有二维层状结构。     

配位聚合物的合成及其性质

通过对配位聚合物的合成方法、影响因素、性质应用等内容的介绍,指出了配位聚合物作为新型功能性材料得到广泛关注的原因。并对配位聚合物的发展前景作了展望。     

稀土-对苯二甲酸金属有机配位聚合物的绿色合成

将不溶于水的对苯二甲酸(H_2BDC)配体与氢氧化钠反应,转化为可溶于水的羧酸钠盐Na_2BDC,在非有机体系中简便快捷地获得了系列配位聚合物Ln_2(BDC)_3(H_2O)_4(Ln=La,Ce,Ho,Yb)。通过X射线衍射仪(XRD)、红外光谱仪(FT IR)、扫描电子显微镜(SEM)、热重分析仪(TGA)等手段对获得产物进行了表征,XRD结果显示产物均为较高结晶度的纯相,SEM结果表明产物具有微米花球状的超级结构。此合成线路具有易操作、低能耗、无有机溶剂使用、产率高等特点。     

三维锌孔道配位聚合物的合成及结构

在DMF/H2O/C2H5OH混合体系中,以2-(4-吡啶)-咪唑二羧酸为有机连接体与Zn2+反应得到了一个新的含有孔道的三维锌配位聚合物,分子式为:Zn3(HL)3(DMF)2.2DMF,H3L=2-(4’-吡啶)-咪唑二甲酸,DMF=N,N-二甲基甲酰胺。单晶X射线分析显示1是带有一维矩形孔道的三维开骨架结构,孔道直径大小为18.28×6.952。     

一维链状银配位聚合物[Ag(2,3-L)(NO_3)(pph_3)]_n的合成、结构与荧光性能

合成了一种一维链状银配位聚合物[Ag(2,3-L)(NO3)(pph3)]n{2,3-L=N-[(2-吡啶基)甲基]-3-吡啶胺,pph3=三苯基膦},并且对其进行了元素分析、红外、热重、荧光、粉末及单晶X射线衍射等表征。标题化合物属于正交晶系,Pbca空间群,a=1.72479(5)nm,b=1.45923(4)nm,c=2.11904(6)nm,V=5.3333(2)nm3,Z=8,R=0.0336。每个Ag(I)离子分别与两个2,3-L配体中的两个氮原子,硝酸根中的一个氧原子和pph3中的一个磷原子配位,构筑了四配位扭曲的四面体构型,由于配体的桥联作用使得标题配合物沿b方向形成了一维链状结构,同时该配合物在室温下于372nm处表现出较强的荧光发射。     

氮杂环卡宾-钯功能化的配位聚合物（NHC-Pd@Zn-L）：合成、表征及催化Suzuki-Miyaura交叉偶联反应

以\mathrm{1,3}-二(1-羧乙基)咪唑盐(HL)和Zn(NO₃)₂·6H₂O反应合成二维配位聚合物[Zn(L)₂] _n (Zn-L),产物再与K₂PdCl₄在四氢呋喃溶液中反应引入氮杂环卡宾-钯（NHC-Pd）催化位点,制得催化剂NHC-Pd@Zn-L,并通过PXRD、TGA、ICP、SEM、EDS和XPS进行表征。结果表明,NHC-Pd@Zn-L具有良好的热稳定性且修饰后晶体的框架结构没有发生变化,Pd以NHC-Pd的形式结合在Zn-L中,并均匀分散在配位聚合物中。将NHC-Pd@Zn-L用于催化Suzuki-Miyaura交叉偶联反应,当以苯硼酸和溴苯为底物,催化剂用量为15 mg,乙醇为溶剂,碳酸钾为碱的条件下60℃反应6 h,产率达到>99%,而且催化剂易于回收并可循环使用3次。     

氮杂环卡宾-钯功能化的配位聚合物（NHC-Pd@Zn-L）：合成、表征及催化Suzuki-Miyaura交叉偶联反应

以\mathrm{1,3}-二(1-羧乙基)咪唑盐(HL)和Zn(NO₃)₂·6H₂O反应合成二维配位聚合物[Zn(L)₂] _n (Zn-L),产物再与K₂PdCl₄在四氢呋喃溶液中反应引入氮杂环卡宾-钯（NHC-Pd）催化位点,制得催化剂NHC-Pd@Zn-L,并通过PXRD、TGA、ICP、SEM、EDS和XPS进行表征。结果表明,NHC-Pd@Zn-L具有良好的热稳定性且修饰后晶体的框架结构没有发生变化,Pd以NHC-Pd的形式结合在Zn-L中,并均匀分散在配位聚合物中。将NHC-Pd@Zn-L用于催化Suzuki-Miyaura交叉偶联反应,当以苯硼酸和溴苯为底物,催化剂用量为15 mg,乙醇为溶剂,碳酸钾为碱的条件下60℃反应6 h,产率达到>99%,而且催化剂易于回收并可循环使用3次。     

浅析配位聚合物配位模式的调控方法

讨论了影响配合物结构的一些因素;金属离子和配体等。也研究了配位聚合物的反应条件。     

一维链状均苯三酸Co（Ⅱ）配合物的水热合成及晶体结构研究

以均苯三酸（1,3,5-苯三甲酸）和CoCl2·6H2O为原料,采用水热法合成了一维链状均苯三酸钴配合物,利用元素分析仪和单晶衍射仪对其结构进行了表征。结果表明,该配合物为单斜晶系,C121（5）空间群,a=1.748 2（6）nm,b=1.296 3（5）nm,c=0.655 9（2）nm,α=90°,β=112.04°,γ=90°,V=1.377 77 nm3,Z=2,Dc=1.765 g/cm3,F（000）=400,R gt（F）=0.023 4,wR ref（F2）=0.085 8。     

二连接芳香酰胺配体桥联稀土一维配位聚合物的合成与表征

制备了二连接酰胺配体L{L=1,4-双[(2′-苄胺甲酰基苯氧基)-甲基]苯}的稀土Pr3+、Eu3+和Tb3+的配合物,测定了Pr3+配合物的单晶结构,同时还对Eu3+和Tb3+配合物的荧光性质进行研究。X-射线单晶衍射测定结果表明,荧光配体采用双-单齿桥联配位特征与稀土Pr3+离子形成环链相间的一维聚合物{[Pr(NO3)3]2.L3}n。配合物属三斜晶系,PI空间群,稀土离子与来自三个配体的羰基氧和三个双齿硝酸根配位,总配位数为9,形成变形的三帽三角棱柱构型的配位多面体。荧光测试结果表明,芳香羧酸经酰胺化后依然能保持对稀土Eu3+、Tb3+离子的敏化发光性能,而配合物的溶解性与水杨酸配合物相比则得到明显改善。     

配位聚合物的研究进展

综述了近年来比较热门的研究领域——配位聚合物,它是由过渡金属和有机配体自组装而形成的,具有独特的空间几何构型,在非线性光学材料、磁性材料、超导材料,微孔材料及非对称催化等诸多方面都有广阔的应用前景。本文就不同配体的配位聚合物进行了分类研究。     

配位聚合物[Cu(py)_2(m-bdc)]_n的合成、晶体结构及热分解动力学

采用溶剂扩散法合成了过渡金属配位聚合物:[Cu(py)2(m-bdc)]n(m-bdc=间苯二甲酸,py=吡啶),根据X-单晶衍射给出配合物的结构,该配合物是由间苯二甲酸根桥连的具有二维无限网状结构的聚合物,为单斜晶系,P 21/c空间群,晶胞参数:a=1.0017(5)nm,b=1.1358(6)nm,c=1.7014(7)nm,α=γ=90°,β=114.38(2)°,V=1.7631(15)nm3,Z=15,Dc=1.454 g·cm-3。应用非等温动力学研究技术研究了配合物的热分解机理,采用Ozawa法和KAS法给出了配合物热分解过程的活化能(Ea),用主曲线法得到了配合物热分解过程的机理函数积分式G(α)。结果表明:[Cu(py)2(m-bdc)]n在170℃开始分解,420℃分解结束。[Cu(py)2(m-bdc)]n的分解过程分两个阶段完成,两个分解阶段的表观活化能分别为72.971 kJ·mol-1,179.012 kJ·mol-1;机理函数的积分式分别为:G(α)=(-ln(1-α))0.48(1)、G(α)=(-ln(1-α))0.83(2)。     

一维链状钴配合物的合成、结构及热稳定性

在水热法条件下,以N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和水（VDMF∶VH2O=2∶1）为溶剂,基于1,2,4,5-苯四甲酸（H4BTA）、咪唑（Im）和氯化钴（CoCl2.6H2O）合成了一维链状配合物[Co（Im）2（H4BTA）0.5]n（1）。晶体结构分析表明：该配合物属于三斜晶系,P1空间群,在不对称结构单元中一个钴原子与两个咪唑中的两个氮原子、H4BTA中的一个氧原子配位。同时,配合物（1）通过分子间和一维链间氢键作用形成三维超分子。     

设计和组装一组新型配位聚合物

用过渡金属与 Dpy的简单配合物为构筑块 ,用 Fe(CN) 3-6作粘接剂 ,设计和组装了 Ni( )、Co( )、Cu( )、Cr( )、Zn( )和 Cd( )的配位聚合物。该类配合物溶解度很小 ,没有培养出单晶测其结构 ,仅用元素分析、红外光谱和热分析结果进行表征。