碳基固体酸在硝基苯加氢制备对氨基苯酚中的应用

考察了以马铃薯淀粉为碳源制备的碳基固体酸催化剂和质量分数3%的Pt/C为加氢催化剂作用下硝基苯加氢制备对氨基苯酚的反应条件，在以酸度为2.316mmol/g的固体酸为酸性催化剂时，优化的反应条件下硝基苯的转化率100%，对氨基苯酚的选择性67.6%。总结了硝基苯加氢制备对氨基苯酚的反应机理：(1)硝基苯在Pt/C催化剂上发生加氢反应生成中间产物苯基羟胺；(2)苯基羟胺在固体酸催化剂上发生Bamberger重排反应生成对氨基苯酚；(3)主要的副反应包括：苯基羟胺进一步加氢生成苯胺，苯基羟胺歧化反应生成苯胺和亚硝基苯，苯基羟胺与亚硝基苯发生缩合反应生成副产物氧化偶氮苯。通过机理分析和实验验证，提出要提高对氨基苯酚的收率，需综合考虑硝基苯加氢过程和Bamberger重排反应过程。     

染料颜料中间体发展重点

业界分析 ,我国染料颜料中间体今后的工作重点为 :1 )现有品种合成新工艺、新技术的运用。亟待采用的主要新工艺如下 :硝基苯加氢转位生产对氨基苯酚 ;邻硝基氯苯催化加氢生产 3 ,3 二氯联苯胺 ;溶剂法生产 2 ,3酸 ;间二异丙基苯氧化分解生产间苯二酚 ;间苯二酚胺化生产间氨基苯酚 ;间氨基苯酚烷基化合成间羟基 Ｎ ,Ｎ 二乙基苯胺 ;苯胺直接磺化合成邻氨基苯磺酸 ;苯胺与对硝基氯苯直接缩合法生产 4 硝基二苯胺 ,再经加氢还原生产ＲＴ培司 ;采用三氧化硫磺化、溶剂氧化及加氢还原等先进的单元反应技术生产ＤＳＤ酸 ;色酚ＡＳ系列产品催化…     

Ｐｔ／Ｃ催化剂催化硝基苯加氢制对氨基苯酚工艺过程剖析

本文介绍了硝基苯催化加氢制对氨基苯酚的研究概况；探讨了在加氢工艺路线中的若干技术关键，如温度、氢分压、ｐＨ值及加氢深度等；评述了添加助剂提高对氨基苯酚收率的方法，并对其优缺点进行了讨论。     

硝基苯加氢制对氨基苯酚工艺过程研究

本文介绍了硝基苯催化加氢制对氨基苯酚的研究概况；探讨了在加氢工艺路线中的若干技术关键：如温度、氢分压、pH值及加氢深度等；评述了添加助剂提高对氨基苯酚收率的方法，并对其优缺点进行了讨论。     

碳酰苯胺法合成4-氨基二苯胺新工艺研究

对碳酰苯胺法合成4-氨基二苯胺工艺进行了优化改进研究,改进主要在于选择合适的相转移催化剂,并加入苯胺为溶剂。考察了相转移催化剂的种类、反应温度、真空度、硝基苯浓度以及加氢条件对缩合反应与加氢反应的影响。结果表明:以碳酰苯胺和硝基苯为原料、四丁基溴化铵为相转移催化剂、苯胺为溶剂,在105℃、10 k Pa及KOH存在条件下进行缩合反应,4-硝基二苯胺收率可达51.9%,4-亚硝基二苯胺收率可达38.2%;对缩合反应混合液的油相进行加氢反应,采用5%的Pd/C催化剂,在130℃、2.0 MPa条件下,反应120 min,加氢转化率100%,4-氨基二苯胺收率99%。     

响应面法优化柱撑型非晶态Ni-B合金催化硝基苯加氢合成苯胺的工艺研究

在柱撑型非晶态合金Ni-B合金催化剂上,采用响应面法,对硝基苯加氢合成苯胺的工艺条件进行优化。在单因素实验的基础上,以苯胺收率为响应值,选取反应时间、反应温度、氢气初始压力和催化剂用量为自变量,采用Box-Behnken设计和响应面法,考察各自变量及其交互作用对苯胺收率的影响,得到了多项式回归方程。结果表明,硝基苯加氢合成苯胺的最佳工艺条件为:反应时间129min,反应温度114℃,氢气初始压力2.0MPa,催化剂用量1.9%。在此工艺条件下,苯胺的收率为90.11%,与预测值90.38%的绝对误差为0.27%,表明采用响应面法优化非晶态合金柱撑膨润土催化剂催化硝基苯合成苯胺的工艺参数,具有较高的准确性。该催化剂具有较高的稳定性,循环使用6次后,苯胺的收率仍保持在84.18%。     

对氨基苯酚的合成工艺

介绍了以对硝基苯酚和硝基苯为原料合成对氨基苯酚的工艺，认为硝基苯电解法和催化加氢法是生产对氨基苯酚有前途的新工艺。     

钯、铂催化剂在硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚反应中的比较

制备了一系列不同金属粒径的活性炭负载钯、铂催化剂,用于硝基苯液相催化加氢合成对氨基苯酚反应.采用N2-物理吸附、联碱滴定和TEM等表征手段对活性炭载体及其负载钯、铂催化剂进行表征.结果表明,对氨基苯酚选择性与钯、铂活性组分的金属粒径存在紧密的内在联系,说明活性炭负载钯、铂催化剂对于硝基苯液相催化加氢合成对氨基苯酚的反应...     

非晶态Ni-Mo-P催化剂上硝基苯加氢为苯胺及催化剂失活机理

引言苯胺是一种重要的有机中间体,广泛应用于聚氨酯、橡胶助剂和医药等领域[1-3]。硝基苯催化加氢法合成苯胺是目前应用较为广泛的工艺之一。其生产方法主要有硝基苯Fe粉还原法、苯酚氨碱法和硝基苯催化加氢法[4],其中,硝基苯催化加氢法     

邻羟基苯乙酮和对羟基苯乙酮的合成

邻和对羟基苯乙酮都是重要的有机合成原料。其合成可以通过 Fries 重排实现:在三氯化铝催化下,乙酸苯酯重排,同时生成邻羟基苯乙酮和对羟基苯乙酮。据文献报道:在硝基苯中,反应可在常温常压下反应,主要生成对羟基苯乙酮,但收率不高(32%),而文献也没报道邻羟基苯乙酮的收率。本文作者在实验中发现,改用氯苯做溶剂,在实验条件下不仅能得到高收率的对羟基苯乙酮,而且又能方便地分出邻羟基苯乙酮。两种产物的总收率可达92%。1 实验步骤1)乙酸苯酯:取苯酚188g,乙酐214g,混合     

电解合成对氨基酚反应催化剂

研究了硝基苯电解还原制备对氨基酚过程中的Bamberger重排反应。首先用循环伏安法考察了几种催化剂的催化活性,发现硅藻土、硫酸氧化锆、β沸石加入后硝基苯的还原峰电流有显著增大。还考察了羟基苯胺在不同条件下的转位效果。实验发现,酸性条件下,最佳反应条件为H+浓度为0.5～1mol·L-1、反应时间为15min,最佳无机酸为磷酸。温度为70℃时,硅藻土和硫酸氧化锆有较为显著的催化效果。     

Synthesis of p‐aminophenol from the hydrogenation of nitrobenzene over metal–solid acid bifunctional catalyst

BACKGROUND: A single‐step conversion of nitrobenzene (NB) to p‐aminophenol (PAP) through catalytic hydrogenation is a widely used synthesis route for PAP. The main shortcoming of this route is the use of sulfuric acid for rearrangement of the phenylhydroxylamine (PHA) intermediate. In this paper, S₂O₈^2?/ZrO₂ (PSZ) solid acid and Pt‐S₂O₈^2?/ZrO₂ (Pt‐PSZ) bifunctional catalysts were prepared for the synthesis of PAP in non‐acid medium. RESULTS: Calcination temperature has a substantial effect on the acidity, structure and activity for PHA rearrangement of PSZ. The highest PAP yield was 33.8% over PSZ calcined at 823 K when the reaction was carried out in water at 423 K. A high PAP yield of 23.9% was achieved by a single‐step reaction of nitrobenzene over Pt‐PSZ bifunctional catalysts. CONCLUSION: PSZ solid acid exhibits high activity for PHA rearrangement. Perfect tetragonal ZrO₂ and much stronger acid sites play important roles in catalytic activity. Inhibiting the hydrogenation activity by reducing the amount of Pt loading on Pt‐PSZ can improve the competition of PHA rearrangement on acid sites with hydrogenation of PHA on metal active sites, resulting in better selectivity to PAP. Copyright © 2008 Society of Chemical Industry     

硝基苯加氢生成对氨基苯酚工艺探讨

介绍了硝基苯催化加氢制对氨基苯酚的工艺概况,提出了一种新的工艺路线,该路线具有更好的工业前景.     

对氨基苯酚的工艺研究

研究硝基苯催化加氢制备对氨基苯酚的工艺条件,对影响因素进行了探讨。结果表明,最佳制备工艺条件为:硝基苯20 mL,硫酸浓度15%,氢气压力为20 cm水柱,温度85℃,十二烷基三甲基溴化铵用量为0.1 g,搅拌速率1 500 r/m in,2.5%Pt/C催化剂0.5 g,反应时间为5 h。在此条件下,硝基苯转化率最高达39.8%,对氨基苯酚选择性最高达99%,产品质量达到日本JISK4144—1986标准要求。     

硝基苯还原法生产对氨基苯酚中反应混合物的精制

采用了甲苯萃取法，硝基苯萃取法，甲苯－苯胺萃取法，重结晶法等，精制由硝基苯催化加氢制取对氨基酸酚的反应混合物。     

硝基苯加氢一锅法合成对乙酰氨基苯酚

针对目前工业上现有对乙酰氨基苯酚(APAP)合成工艺存在的问题,探索了乙酸和锌盐混合溶液中以硝基苯为原料一锅法直接合成APAP新工艺,对对氨基苯酚(PAP)的酰化反应以及酰化与加氢反应的耦合过程进行了研究和分析。结果表明:乙酸和锌盐在促进苯基羟胺重排生成PAP上具有明显的协同促进作用,可明显提高加氢反应中生成PAP的选择性,选择性最高达到了76.8%。加氢反应过程中,硫酸锌对乙酸和PAP的酰化反应具有明显的抑制作用,而乙酸锌的影响则明显要小。乙酸锌浓度为170 mmol/L时,乙酸对PAP酰化反应转化率可以达到50%以上。采用加氢反应结束后降温再利用乙酸酐酰化的方法可使生成的PAP完全转化为APAP,APAP最高收率超过70%。